Образование одного комплекса в водной фазе

Хлоридные комплексы металлов. Один из наиболее точных методов определения ряда примесей в сталях основан на экстрагировании. Из 6 н. раствора соляной кислоты трехвалентное железо экстрагируется диэтиловым зфирсм в виде комплексного соединения HlFe lJ. Большая часть хлоридов других металлов (Ni, Со, А1, Сг, Ti и т. д.) остается в водной фазе. Главные трудности при этом связаны со значительной диссоциацией комплексов в водной фазе, а также со ступенчатым характером их образования. Ион трехвалентного железа образует с ионами хлора ряд групп комплексного характера, в зависимости от концентрации свободных ионов хлора в растворе. [c.115]

Анионный обмен, так же как и катионный, может быть применен для изучения комплексообразования между положительно заряженной центральной группой и отрицательно заряженным лигандом. Однако его использование осложнено тем, что в добавление к анионным комплексам на смоле также адсорбируются лиганд и анион фонового электролита. Поэтому состав обменника и, следовательно, коэффициенты активности в фазе смолы будут сильно меняться в зависимости от состава водной фазы, если в макроконцентрации присутствует более чем один тип аниона. В таких случаях коэффициент распределения является чрезвычайно сложной функцией от а. Поэтому для изучения анионного обмена нельзя применять фоновый электролит, если лиганд не присутствует в микроконцентрациях. Но часто оказывается, что для образования анионных комплексов необходимы высокие концентрации свободного лиганда. В благоприятных случаях коэффициенты активности в обменнике можно считать постоянными, если используются следовые концентрации группы В и если обменник насыщен лигандом. Однако анионообменный метод имеет тот большой недостаток, что поскольку не может быть использована постоянная ионная среда, то нельзя контролировать коэффициенты активности в водной фазе. [c.301]

Большинство органических соединений, используемых при разделении (и определении) металлов, образует хелатные комплексы, в которых один или несколько кислотных атомов водорода хелатирующего реагента замещены металлом. Отделение одного металла от другого путем экстракции несложно, если один из них образует с реагентом незаряженный комплекс, а другой — комплексный ион. Например, четкое разделение никеля и кобальта может быть достигнуто экстрагированием комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом N1 (НОх)з хлороформом при этих условиях кобальт (И) образует комплексные ионы и остается в водной фазе. Однако большинство разделений металлов основано не на различиях в форме образующегося комплекса, а на различиях в степени образования (и растворимости) молекулярных комплексных соединений. Иначе, экстракционные процессы обычно являются процессами фракционного разделения. Часто значительной степени селективности можно достигнуть регулированием концентрации реагента и особенно кислотности, как отмечено в разделе В этой главы. Дифференциальное комплексообразование имеет важное значение. [c.53]

Разделение ионов редкоземельных элементов. Очень часто фактор разделения близок к единице, и разделение с помощью ионообменной хроматографии, по-видимому, становится неэффективным или вовсе неосуществимым. В таких случаях часто возможно достичь разделения, вводя такой реагент, который связывает в комплекс один или оба микрокомпонента в водном растворе. Поскольку константы образования комплексов катионов со сходными свойствами (даже имеющих равные заряды) могут значительно отличаться, то это может привести к изменению относительных концентраций в растворе двух сорбируемых катионов, не связанных в комплекс, и относительного сродства каждого иона к фазе смолы. [c.593]

Три рассмотренные выше системы хорошо иллюстрируют процессы, происходящие при экстракции и, как нам кажется, наглядно показывают, что в одних случаях экстрагируемое вещество должно быть подготовлено в водной фазе для перехода в экстракт (эфир), в других оно извлекается при любых концентрациях за счет образования прочных сольватов (БЭДФ). При малых концентрациях извлекаемого вещества возникает возможность экстракции других веществ (воды, азотной кислоты). При больших концентрациях уранилнитрат извлекается один, не допуская переход в экстракт менее прочных сольватов воды и кислоты. Если же взять экстрагируемую соль, образующую с ТБФ менее прочные комплексы, то переход в экстракт воды может происходить и при средних ее концентрациях, как это и получено И. И. Яковлевым для системы NH4N0з — a(NOз)2 — Н2О — ТБФ. [c.39]

Таким образом, комплексообразование — один из двух наиболее существенных факторов, влияющих на величину коэффициента распределения. Чем в большей степени равновесие сдвинуто в сторону образования экстрагируемого комплекса, тем эффективнее экстракция. Короче говоря, комплексообразование — основной процесс, определяющий различия в экстр агируемости ионов. При од-ной и той же концентрации экстрагента в водной фазе ионы тем более эффективно экстрагируются, чем с большей легкостью они образуют экстрагируемые комплексы. Что касается селективности. [c.20]

Здесь Ом так же, как и в уравнении (4.35), зависит от Кэко pH и аналитической концентрации реагента в водной фазе (поскольку [К" ] зависит от pH и [Ср]). Правда, значения Кэкс в литературе обычно не приводятся, поскольку в конечном счете уравнения (4.39) и (4.40) тождественны уравнениям (4.33) и (4.34). Однако рассмотренные выше количественные зависимости экстракционных равновесий, представленные уравнениями (4.30)—(4.40), справедливы только в том случае, когда ни один из компонентов равновесия не участвует в побочных реакциях с другими веществами, что в реальных условиях встречается чрезвычайно редко. Наиболее часто встречающимися побочными равновесиями в водном растворе являются равновесия протонизации экстракционного реагента, гидроксокомплексообразования экстрагируемого катиона металла и образование низших (положительно заряженных) комплексов с экстракционным реагентом. Особенно [c.121]

Здесь Ом так же, как и в уравнении (6.35), зависит от Кэкс, pH и аналитической концентрации реагента Ск В водной фазе (поскольку. [К ] зависит от pH и [Сн]). Правда, значения К ЭКС в ли-тературе обычно не приводятся, поскольку в конечном счете уравнения (6.39) и (6.40) являются тождественными уравнениям (6.33) и (6.34). Однако рассмотренные выше количественные зависимости экстракционных равновесий, представленные уравнениями (6.30) — (6.40), справедливы только в том случае, когда ни один из компонентов равновесия не участвует в побочных реакциях с другими веществами, что в реаЛьных условиях встречается чрезвычайно редко. Наиболее часто встречающимися побочными равновесиями в водном растворе являются равновесия протонизации экстракционного реагента, гидроксокомплексообразования экстрагируемого катиона металла и образование низших (положительно заряженных) комплексов с экстракционным реагентом. Особенно сильное влияние может оказывать йрисутствие постороннего комплексанта (маскирующего реагента) или неудачно выбранного буферного раствора, обладающего резко выраженными комплексующими свойствами. [c.166]

В дальнейшем эти представления о роли адсорбционных пленок получили широкое развитие в работах Шульмана с сотрудниками и других авторов. Было установлено, что наиболее стабильные эмульсии типа М/В образуются в том случае, когда присутствуют два эмульгатора, из которых один растворяется преимущественно в масле и способствует образованию эмульсии типа В/М, а другой — в воде и способствует образованию эмульсии типа М/В. Такой случай имеет, например, место, когда применяется олеат натрия или какое-либо другое мыло при достаточно низких значениях pH, чтобы мог происходить гидролиз мыла. Очевидно, эмульгатором в этих условиях является смесь мыла со свободной жирной кислотой. В качестве аналогичных примеров можно указать также на применение холестерина и цетилсульфата натрия или высших жирных аминов и их хлористоводородных солей. Однако не всякая комбинация из эмульгаторов, растворимых в воде и соответственно в масле, дает хорошие результаты. В оптимальных случаях оба эмульгатора должны образовывать на междуфазной границе раздела прочный комплекс мономолекулярного строения, в котором должны находиться совместно оба сорта молекул. Такие монослои образуются, когда молекулы одного вида из раствора проникают в гомогенный нерастворимый монослой, состоящий из молекул другого вида. Процесс взаимодействия обоих компонентов сопровождается резким снижением поверхностного натяжения и приводит к образованию конденсированной пленки, отличающейся высокой стабильностью. Для получения высокостабильных эмульсий типа М/В обычно является необходимым выполнение следующих условий 1) в водной фазе должен находиться избыток эмульгатора 2) междуфазный адсорбционный слой должен представлять собой [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология