Бромсукцинимид боковую цепь

Агентами галоидирования боковой цепи в присутствии перекиси бензоила являются также N-хлор- и N-бромсукцинимид (о механизме бронирующего действия бромсукцинимида см. стр. 214) [c.183]

После превращения ее в метиловый эфир и действия 2 мол магний-бромфенила получают соответствующий третичный спирт, который ацетилируют. При отщеплении воды кипячением с уксусной кислотой и дезацетилирова-нии с помощью поташа вторичная спиртовая группа при С3 окисляется по Оппенауэру и бромированием с помощью К-бромсукиинимида, а также последующим отщеплением бромистого водорода с помощью диметиланилина получают диен. При дальнейшем действии Ы-бромсукцинимида на свету образуется 21-бромпроизводное, от которого боковую цепь отщепляют хромовой кислотой после предварительного ацетилирования [c.618]

В качестве растворителей рекомендуются бензол, циклогексан, тетрахлорметан, в которых Ы-бромсукцинимид растворим [363]. Бромсукцинимид применяют также для бромирования боковой цепи алкилароматических углеводородов, насыщенных и непредельных кетонов. Для избирательного бромирования олефинов, монобромирования фенолов, анилинов, гетероциклических соединений, адафатических карбонильных соединений применяют диоксанбромид, получаемый смещением брома и диоксана при охлаждении, с последующим осаждением водой. Для этих целей используют также гидробромид дибромпириди-на и четвертичные аммониевые полибромиды, обеспечивающие введение контролируемых количеств брома в субстрат. Однако все перечисленные переносчики брома имеют препаративное значение и применяются только в специальных целях. [c.224]

Реакция напоминает хлорирование метана, но протекает быстрее вследствие активирующего влияния фенильной группы. Ароматические углеводороды с другими алкильными боковыми цепями (исключая третичный бутил) реагируют аналогично. Реакция протекает по свободнорадикальному механизму, что следует из того факта, что хлорированию боковой цепи способствует проведение процесса в газовой фазе при 400—600 °С, а также из наблюдения, что Ы-бромсукцинимид взаимодействует с толуолом в присутствии перекиси бензоила, образуя бромистый бензил с выходом 64%. В отсутствие перекиси основным направлением реакции является замещение в пара-положение ядра. Караш (1939) нашел, что хлор вступает в боковую цепь также под действием хлористого сульфурила в присутствии перекисей, например [c.316]

Если боковые цепи ароматических соединений содержат С — Н-связи, находящиеся по отношению к двойной связи ядра в аллильном положении, то при бромировании Ы-бромсукцинимидом можно получить а-бромалкил-ароматические соединения. В качестве реакционной среды используют четыреххлористый углерод, в котором а-бромсукцинимид нерастворим. Растворы реагента в полярных растворителях приводят к другим реакциям, например к присоединению брома, замещению в ядре. При этом достаточно небольших примесей полярных соединений (солей, кислот), чтобы вызвать эти побочные реакции. [c.150]

Шмид И Каррер расширили область применения реакции Воля—Циглера. Они показали, что перекись бензоила служит прекрасным катализатором бромирования Ы-бромсукцинимидом. Применяя этот катализатор, можно бромировать соединения с третичным атомом углерода, сопряженные диены и боковую цепь ароматических углеводородов. Так, при бромировании толуола образуется бромистый бензил с выходом 64% [c.67]

Отметим, что бромсукцинимид, как, впрочем, и все М-бромпроизводные, может в некоторых условиях реагировать, как ионный реагент (источник Вг+). Так, при действии этого реагента на ароматическое соединение, имеющее боковую цепь, в зависимости от условий может бронироваться либо ядро (электрофильное замещение), либо боковая цепь в а-положении по отнощению к ядру (радикальное замещение). Первая реакция осуществляется в уксусной кислоте (полярный растворитель) в отсутствие перекиси, а вторая — в четыреххлористом углероде в присутствии перекиси бензоила. [c.116]

Ароматические соединения могут бромироваться N-бромсукцинимидом как в ядро, так и в боковую цепь, причем значительное влияние оказывают наличие заместителей и условия реакции. [c.296]

Кроме того, N-бромсукцинимид приобрел большое значение для деградации боковых цепей желчных кислот -ату реакцию осуществляют по общей схеме [c.56]

Галогенирование в боковую цепь протекает также при взаимодействии алкиларенов с Ы-бромсукцинимидом и сульфурилхлоридом в присутствии инициаторов радикалов. [c.289]

Для цис- и транс-изомеров в результате реакции может образоваться равновесная смесь цис- и /пранс-аллильных бромидов [66]. При использовании N-бромсукцинимида легко осуш,ествляется бромирование в боковую цепь так, толуол дает бензилбромид с выходом 93% [67], а З-метил-4-метил-7-метоксикумарин дает 3-а-бромэтил-4-метил-7-ме-токсикумарин с выходом 60% [68]. [c.71]

Действие N-бромсукцинимида на ароматические углеводороды и их производные может привести к замещению в ядре либо в боковой цепи в зависимости от природы исходного соединения и условий реакции. Сам бензол в отсутствие катализаторов не реагирует с N-бромсукцинимидом. Замещение ароматического водорода возможно только в случае его достаточной подвижности. Нафталин, фенантрен, антрацен, флуорен, пирен, хризен и др. быстро бромируются N-бромсукцинимидом, образуя 1-бромнафталин, 9-бромфенантрен, 9-бромантрацен, 9-бромфлуорен, 3-бром-пирен, 2-бромхризен295. 296 хорошими выходами. [c.59]

Мейстр и Уэтштейн - использовали реакцию бромирования стероидных диенов N-бромсукцинимидом для образования кетоль-ной группировки при последующей деградации боковой цепи. Этот процесс осуществлен ими по схеме [c.293]

При помощи N-бромсукцинимида удалось осуществить одновременное окисление и галоидирование 3-оксистероидов, содержащих диоксиацетоновую группировку. При обработке таких соединений сильными окислителями происходит деградация боковой цепи э- . [c.295]

Толуол, как и бензол, не реагирует с N-бромсукцинимидом без катализатора, в присутствии же перекиси бензоила образует бромистый бензил с хорошим выходом-. При наличии в бензольном ядре заместителя, способного давать отрицательный индукционный эффект (о-хлортолуол, -нитротолуол), бромирование боковой цепи может идти и в отсутствие катализатора , однако наличие катализатора увеличивает выход бромпроизводного и сокращает время реакции . Монометилнафталины бромируются в боковую цепь без катализатора - зо. При действии N-бром-сукцинимида на 2,6- и 2,3-диметилнафталины происходит бромирование одной из метильных групп В случае бромирования п-ксилола и 2,2 -диметилбифенила получены соответствующие бис-бромметильные производные . [c.297]

Часто реакции аллильного бромирования при помощи N-бромсукцинимида проводятся без катализатора. Однако прн некоторых реакциях (например, бромирование боковых цепей ароматических соединений, замещение водорода у третичного атома углерода) необходимо присутствие катализатора. В качестве катализатора обычно применяется свежеприготовленная перекись бензоила в количестве 5—10 молярных процентов от бромируемого вещества-. Присутствие перекиси бензоила иногда оказывает влияние на направление реакции. Так, при бромировании аценафтена без катализатора получается 5-бромаценафтен, в то время как в присутствии перекиси бензоила наблюдается бромирование метиленовой группы и в результате дегидробромирования получается аценафтилен" . Дитмер и др. показали , что при бромировании метилтиофена в зависимости от количества катализатора реакция может идти в ядро или в боковую цепь при этом может протекать как моно-, так и полибромнрование. Для ускорения бромирования ароматических соединений в ядро применяются хлориды алюминия, цинка и железа - , [c.304]

N-Бромсукцинимид. Мол. в. 178.00 т. пл. 173°. Применяется в водном диоксане как нсточник НОВг (стр. 91). Чистыи реагент бромирует боковую цепь ароматических углеводородов давно приготовленный N-бромсукцинимид бромн-рует их ядро . Загрязнения могут быть удалены высушиванием препарата в вакууме (0.5 мм) над фосфорным ам- [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология