Биополимеры оптическая активность

Исследования ДОВ и КД имеют особенно большое значение при изучении оптически активных полимеров, например винильных полимеров с оптической активностью в основной цепи, простых и сложных полиэфиров, полиальдегидов и биополимеров, например полипептидов и белков в а-спиральной конфигурации. [c.195]

ТЕОРИЯ ОПТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ БИОПОЛИМЕРОВ [c.304]

Теория оптической активности биополимеров [c.309]

Наряду с естественной оптической активностью вращение плоскости поляризации и КД в магнитном поле оказываются очень ценными методами исследования биополимеров, прежде всего гемсодержащих белков. Эти явления описаны в 7.3, 7.4. [c.320]

В первой главе читатель найдет предварительные сведения об аминокислотах и их оптической активности и о биополимерах. Ряд вопросов, связанных с изучением аминокислот, рассматривается и в следующих нескольких главах. Небольшой обзорный раздел, посвященный биополимерам, дает некоторое общее представление о роли и свойствах макромолекул, имеющих биологическое значение, , [c.9]

В течение последних двадцати лет наблюдался прогресс не только в области техники измерения ДОВ и КД, но и в области очистки биополимеров. В связи с этим на исследование хироптических свойств природных полимеров было обращено большое внимание. В настоящее время получено значительное число оптически активных синтетических высокополимеров и исследованы их оптические свойства. [c.91]

Так как оптическая активность пропорциональна содержанию асимметрического мономера, то при анализе сополимеров из оптически неактивных и активных мономеров можно определить соотношение реакционной способности мономеров [641—643]. Как и в случае биополимеров, по хироптическим свойствам оптически активных синтетических полимеров можно определить их скорости изомеризации, рацемизации и денатурации. [c.98]

В биополимерах распространенной причиной оптической активности (даже при отсутствии асимметричных атомов углерода) является их спиральная конформация. В частности, такой структурой обладают белки и нуклеиновые кислоты. Существуют методы получения оптически активных синтетических полимеров. Могут быть получены полимеры, оптическая активность которых обеспечивается как асимметричными атомами углерода, так и спиральной конформацией. Много информации о строении полимерных цепей дает исследование дисперсии оптической активностей. [c.61]

I 3. Оптическая активность биополимеров [c.367]

Биополимеры обладают естественной оптической активностью, т. е. враш ают плоскость поляризации проходяш его через них света, что происходит вследствие разной скорости распространения поляризованных по кругу вправо и влево компонентов плоскополяризованного луча. Враш ение плоскости поляризации зависит от длины [c.367]

Оптическая активность биополимеров 371 [c.371]

Важно, что во всех случаях величины сильно зависят от конформации молекул, на чем и основано использование явления оптической активности для конформационного анализа биополимеров. [c.371]

Оптическая активность биополимеров, естественная и возникаюш ая под влиянием магнитных полей, более подробно рассматривается в специальных руководствах. [c.371]

Квантовомеханический анализ спектров КД большинства биополимеров сопряжен с большими трудностями. Такие хромофоры, как азотистые основания нуклеиновых кислот и ароматические аминокислоты, гораздо сложнее пептидной группы. Здесь необходимо учитывать значительно большее число электронных состояний, моменты переходов для которых (а значит, поляризация и интенсивность) редко бывают известны с достаточной точностью. Тем не менее значительный по объему экспериментальный материал, накопленный при изучении оптической активности полипептидов, белков и нуклеиновых [c.77]

КД с успехом применяется еще в одной области — при изучении связывания белков и нуклеиновых кислот с малыми молекулами, причем наиболее удобны для таких исследований малые молекулы, которые поглощают видимый свет. КД оптически активных малых молекул может изменяться при связывании с макромолекулами либо в силу электронных взаимодействий с их центром связывания, либо из-за конформационных изменений, которые они претерпевают при связывании. Эти изменения легко обнаружить, поскольку большинство обычных биополимеров ие обладают КД в видимой области. [c.83]

В большинстве молекул биополимеров, например, в белках и нуклеиновых кислотах, а также в ряде кофакторов и пигментов содержатся оптически активные центры. Поэтому спектры ДОВ и КД дают в.ажную информацию [c.122]

Книга посвящена применению одного из наиболее эффективных оптических методов исследования— ИК-спектроскопии для изз чения структуры линейных полимеров —природных и синтетических. Знание пространственной структуры биополимеров необходимо для выяснения их биологической активности, а в случае синтетических полимеров помогает решению задачи получения полимеров с заранее заданными свойствами. [c.408]

Как уже упоминалось в разд. 7.1.1, углеводные биополимеры представляют собой полезный и довольно доступный исходный хиральный материал, который после превращения в очень простые производные может использоваться для получения селективных сорбентов для энантиоразделений. Синтетические хиральные полимеры, однако, нельзя получать без хирального реагента или катализатора. В первом случае проводится хиральная модификация подходящего мономера, и продукт далее полимеризуется с образованием полимерной сетки, имеющей хиральные заместители (рис. 7.6, а). Во втором случае мономер полимеризуется под влиянием хирального катализатора, в результате чего образуется оптически активный полимер, поскольку стереорегулярное влияние катализатора вызывает образование изотактической полимерной структуры определенной предпочтительной спиральности (рис. 7.6, б). Здесь хиральность присуща всей молекуле полимера, т. е. она обусловлена только спиральной структурой. [c.122]

Как уже говорилось, биополимеры хиральны и, следовательно, обладают естественной оптической активностью, т. е. вращают плоскость поляризации света, и круговым дихроизмом (см. далее). [c.148]

Для понима1 ИЯ оптической активности нуклеиновых кислог необходимо рассмотреть явление индуцированной оптической активности (ИОА). Симметричные, т. е. лишенные хиральности, молекулы красителей, будучи присоединены к а-спиральным полипептидам, обнаруживают АДОВ и КД в областях собственного поглощения. Этот эффект исчезает при денатурации комплекса а-спирали с красителем. Эффект объясняется взаимодействием молекулы красителя с пептидным остатком вблизи асимметричного центра. О том же свидетельствует ИОА просте-тических групп и коферментов. АДОВ и КД в области поглощения пиридоксальфосфата — кофермента аспартатаминотрансферазы-i( . 184) послужили источником информации о структуре активного центра этого фермента. На рис. 5.19 показаны кривые АДОВ дезоксигемоглобина, оксигемоглобина и карбоксигемоглобина в областях поглощения простетической группы гема, которая сама по себе симметрична (см. с. 50). Под влиянием хиральности биополимера возникает оптическая асимметрия электронной оболочки хромофора. В строгой теории ИОА необходимо рассмотрение колебаний атомных ядер, решение электронно-колебательной задачи. [c.157]

Первое успешное разделение энантиомеров методом газовой хроматографии было проведено для аминокислот. Сравнительно широкое распространение метод получил именно при исследовании этого класса соединений. Таким образом были установлены конфигурации аминокислотных компонентов в биополимерах, биологических жидкостях, в магматических и осадочных породах, а тжже в почвах [7, 48, 49, 50]. Был проведен геохронометрический эксперимент по определению возраста знаменитых свитков Мертвого моря путем оценки рацемизации природных аминокислот (Э. Джиль-Ав, частное сообщение). Метод газовой хроматографии был использован для изучения небольших величин энантиомерной чистоты аминокислот в экспериментах по обнаружению оптической активности в неживых системах [ 51]. Конфигурационную стабильность аминокислот белка при гидролизе пептидов и получении производных на фазе 6 тщательно исследовал Франк [52]. [c.89]

Поскольку такие стереоселективные катализаторы и поверхности, по-виднмому, отсутствовали во времена абиотического синтеза, вполне вероятие, что в этих условиях возникали рацемические смеси L- и 0-и юмеров, несмотря па суп1,ествование определенных ограничений, благодаря которым связывание носило упорядоченный характер, в чем мы уже имели возможность убедиться. Такое представление подтверждается тем фактом, что аланин, образующийся из смеси газообразных реагентов при облучении электронами, является рацематом (гл. IV). Точно так же при полимеризации аминокислот путем нагревания в значительной степени происходит рацемизация оптически активных реагентов [91. В чем состоит конкретно преимущество стереогомогенности биополимеров, неясно. Было высказано предположение, что рацемические полиаминокислоты не способны (или способны в меньшей степени) образовывать а-спирали, а между тем это основной механизм структурной стабилизации оптически чистых (стереогомогенных) полипептидов (т. е. природных белков) [105, 106. [c.252]