Некоторые общие представления

НЕКОТОРЫЕ ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ [c.190]

Современная теория строения молекул многим представляется лишь разделом вычислительной математики, задача которого состоит в решении определенных уравнений квантовой механики. Данная книга убедительно показывает, что это представление ошибочно. Разумеется, авторы не пытаются обойтись без квантовой механики, ее понятий и принципов, но они и не требуют, чтобы читатель свободно владел предметом — достаточно иметь о нем некоторое общее представление. На основе нескольких фундаментальных (и имеющих четкий смысл) положений теоретической физики авторы строят систему химических принципов и понятий, объясняющих, как устроены молекулы и от чего зависят их свойства и взаимодействие. При этом оказалось возможным не уклоняться от обсуждения сложных вопросов и компактно излагать основные методы и результаты современных квантовохимических расчетов, хотя сами по себе эти расчеты весьма громоздки и обычно изложение их принцип нов действительно напоминает учебник по программированию, [c.5]

Несмотря на большое разнообразие и сложность процессов катионной полимеризации, некоторое общее представление о кинетических особенностях их можно получить, рассматривая следующую частную схему [c.159]

Вакуум измеряют либо манометрами Мак-Леода или Пирани до - 10 мм рт. ст.), либо ионизационным манометром (до 10 ° мм рт. ст.). Для уменьшения продолжительности откачки целесообразно повысить температуру, но при этом не должно происходить спекания образца адсорбента или изменения природы поверхности. В какой-то мере выбор эффективных температур откачки связан с дополнительными опытами, поисками, ошибками, а также с некоторыми общими представлениями о физических и химических свойствах адсорбента. Некоторые инертные твердые тела, характеризующиеся высокой температурой плавления и устойчивой полиморфной модификацией, например корунд (а-окись алюминия), можно откачивать при температуре 1000°. Многие активные окислы, полученные осаждением или разложением при низких температурах, весьма чувствительны к нагреванию. Например, некоторые модификации двуокиси титана медленно спекаются в присутствии влажного воздуха [1] даже при 50°. Удельная поверхность некоторых модификаций активной окиси железа [2] и гидроокиси алюминия [101], полученных осаждением, также заметно уменьшается в результате откачки при 100°. Заметные структурные превращения в гидратированных кремнеземах и силикагелях [3] могут происходить при нагревании до 200° и даже иногда ниже 200°. Важно иметь в виду, что температура откачки подобного рода адсорбентов должна быть заметно ниже температуры начального процесса приготовления образца. [c.348]

Эта глава посвящена значительно менее изученным вопросам — скоростям и кинетике сорбционных процессов. Отличительная особенность диффузии в цеолитах состоит в том, что диффузия происходит в порах, размер которых близок к размерам молекул. Теория такой диффузии сложна и недостаточно разработана чтобы она развивалась, необходимо накопить достаточно богатый экспериментальный материал. Хотя уже теперь начинают складываться некоторые общие представления, тем не менее, как уже говорилось, закономерности диффузии в цеолитах весьма сложны и коэффициент диффузии О) является одной из самых нестабильных констант. Обзор данных по диффузии в цеолитах недавно опубликован Баррером [1]. [c.461]

Изучение свободной энергии веществ представляет собой сложный вопрос, п поэтому в курсе общей химии могут быть даны лишь некоторые общие представления, относящиеся к этой теме. Следующий раздел посвящен изменениям свободной энергии, сопровождающим окислительно-восстановительные реакции аналогичным образом можно рассматривать и другие реакции. [c.526]

Чтобы приступить к формулировке теории групп, нам потребуются некоторые общие представления, касающиеся векторов. В трехмерном пространстве любые три числа можно рассматривать как определяющие некоторый вектор, именно, вектор, направленный от начала координат к точке, [c.233]

В первой главе читатель найдет предварительные сведения об аминокислотах и их оптической активности и о биополимерах. Ряд вопросов, связанных с изучением аминокислот, рассматривается и в следующих нескольких главах. Небольшой обзорный раздел, посвященный биополимерам, дает некоторое общее представление о роли и свойствах макромолекул, имеющих биологическое значение, , [c.9]

Стойкость композиционных материалов к разрушению определяется большим числом факторов и существует множество предположений, какой из вероятных микромеханических механизмов разрушения вносит основной вклад в работу разрушения. Более подробное обсуждение этого вопроса будет проведено при анализе работы разрушения материалов с непрерывными волокнами, а здесь изложены некоторые общие представления. В композиционных материалах на основе хрупкой матрицы (отвержденные эпоксидные или полиэфирные смолы) и хрупких волокон (стеклянных, углеродных или борных) поверхностная энергия разрушения волокон равна примерно 5 Дж/м , матрицы — не более 500 Дж/м а материала в целом при хорошем его качестве и высокой степени ориентации — около 200-10 Дж/м и даже выше. Предполагается два основных механизма поглощения энергии при разрушении таких материалов — на преодоление трения волокон относительно матрицы при их извлечении из нее или на упругий отрыв волокон от матрицы [65]. В композициях с короткими волокнами более важную роль играет первый механизм, так как концы большинства волокон должны быть ближе к поверхности трещины, чем половина критической длины и, следовательно, эти концы будут извлекаться из матрицы при распространении трещины. При этом работа по преодолению трения волокон относительно матрицы при их извлечении дает основной вклад в измеренную энергию разрушения материала. Купер [66] показал, что максимальная энергия разрушения композиций с короткими волок- [c.100]

За десятки пет работы многочисленных исследователей накоплен обширный материал наблюдений но сгоранию в двигателях. Совершенно естественно стремление исследователя объединить этот многообразный экспериментальный материал в рамках единой теории, основанной на некоторых общих представлениях. Всякий успех в этом направлении связан и с чисто практическим эффектом, поскольку прогресс в понимании механизма явлений сгорания открывает и новые возможности управления техническим процессом. Создание теории процесса — необходимый этап на пути практического овладения им. [c.37]

Предварительно установим некоторые общие представления. Рассмотрим простейший случай течения жидкости по прямой круглой трубе постоянного радиуса 7 с постоянной температурой поверхности стенок в ст = 0. Во входном сечении (л =0) жидкость во всех точках имеет одинаковую скорость и одинаковую температуру о. Для конкретности примем 0 о>О. Это значит, что рассматривается охлаждение жидкости. Под влиянием динамического взаимодействия потока со стенкой первоначально однородное скоростное поле деформируется. Возникает пограничный слой, постепенно нарастающий по длине трубы. Происходит процесс формирования профиля скорости. Этот процесс заканчивается тем, что пограничный слой заполняет все сечение. Начиная с этого момента, течение стабилизируется и профиль скорости больше не изменяется, вплоть до выхода жидкости из трубы (напомним, что физические свойства жидкости считаются неизменными). [c.169]

Такая аналогия заставляет обратить внимание на одно важное обстоятельство. Разумеется, метод ВМО является гораздо более приближенным, чем метод Попла однако он имеет преимущество приводит непосредственно к важным теоремам, устанавливающим соотношения между свойствами и строением молекулы. Метод Попла позволяет вычислять свойства только отдельных молекул. Все попытки делать общие выводы на основании таких расчетов аналогичны попыткам прийти к каким-то эмпирическим заключениям на основании экспериментальных данных. Короче говоря, метод Попла может в лучшем случае заменить эксперимент, однако с помощью этого метода нельзя вывести общие принципы, которые необходимы химикам в их повседневной работе. Метод Попла не является точным методом, тем не менее даже если бы мы умели находить точные решения уравнения Шредингера для больших молекул, это все равно не дало бы нам того, в чем мы нуждаемся. Для того чтобы можно было планировать синтез, делать какие-то заключения о механизмах реакций или определять, структуру молекул, необходимы некоторые общие представления, которыми мы могли бы руководствоваться. [c.271]

Книга рассчитана на широкий круг работников кинематографии и фотографии и одновременно на широкий круг работников полимерной промышленности первым, как потребителям полимерных материалов, а вторым, как производителям этих материалов. Поэтому для первого круга читателей в книге изложены некоторые общие представления о полимерах, а для второго круга читателей — особенности требований к полимерам, используемым в той или иной области кинотехники и фотографии. [c.4]

До сих пор рассматривались слейтеровские орбитали с центрами на ядрах, но очевидно, что, если не считаться с трудностями, связанными с вычислением интегралов, нет никаких причин использовать только эти орбитали. Можно использовать и другие одноцентровые функции, например гауссовские функции или хартри-фоковские орбитали свободных атомов. Мы можем использовать и двухцентровые функции, такие, например, которые получаются из точного решения задачи или аналитические двухцентровые функции, построенные в конфокальных эллиптических координатах. Можно использовать также одноцентровые функции с центром в некоторой воображаемой точке молекулы, расположенной, например, между ядрами лития и водорода в молекуле LiH, или в какой-то другой точке. Все эти (и многие другие) возможности были испробованы при попытках получить хорошие результаты в расчетах с использованием небольшого базиса и с сведением к минимуму трудностей расчета интегралов. В табл. 13 собраны результаты различных расчетов, проведенных методом ЛКАО-МО-ССП, с использованием различных базисов, чтобы дать читателю некоторое общее представление об эффективности использования более сложных орбиталей, отличных от простых слейтеровских. [c.307]

Введение в теорию Декарта внутренней силы было величайшим достижением философии Лейбница. Вместе с тем некоторые общие представления Лейбница, неоплатонические и кабалистические, оказались как нельзя кстати при объяснений столь темных явлений, как химическая жизнедеятельность организма и ферментация. [c.30]

Этот механизм гидролиза пептидов использует некоторые общие представления о природе высокой эффективности ферментативного катализа. Так, в результате формирования циклической структуры с участием Туг-248, воздействия металла на субстрат и образования солевой связи между остатком Arg-145 и СОО -груп-пой субстрата может возникнуть напряжение [59—62]. Геометрия лигандов у цинка в фермент-субстратном комплексе такова, что переходное состояние энергетически выгоднее исходного. В этом отношении интерес представляет смещение атома цинка в комплексах с Phe-Gly-Phe-Gly [65] и Gly-Tyr. Кроме того, локализация заряда на атоме металла [22] может влиять независимо от геометрического напряжения [132], поскольку она дает фермент-субстратный комплекс с относительно высоким содержанием энергии. [c.547]

Баренблатт Г. И. О некоторых общих представлениях математической теории хрупкого разрушения.— Прикладная математика и механика, [c.240]

Баренблатт Г. И. О некоторых общих представлениях математической теории хрупкого разрушения.— Прикладная математика и механика, 1964, т. 28, вып. 4, с. 630—643. [c.240]

Для фиктивного распределения интересующая нас производная определилась как постоянная величина, непосредственно известная по условию. В действительности она изменяется в зависимости от х по закону, который зависит от вида функции / и может оказаться весьма сложным. Разумеется, полученная постоянная не определяет ни точных значений производной, ни, тем более, законов ее поведения. Правильный взгляд на характер соответствия между обеими величинами заключается в том, что производная, полученная из фиктивного распределения, определяет порядок значения реальной производной, т. е. дает некоторое общее представление о ее величине. Фиктивная производная может служить основанием только для оценочных суждений (но отнюдь не для строгих определений). Истинное значение производной получается из найденной постоянной величины путем умножения ее на некоторый множитель, зависящий от лг. Мы можем, следовательно, положить [c.36]

Производственные данные. Некоторое общее представление о производительности этого рода сгустителей дает табл, 10, Такие сгустители-фильтры обычно изготовляют диа- [c.317]

СЯ пуллулан, поскольку на его бензоате не удалось разделить ни одно из соединений. Этот факт был воспринят как указание на важность определенной структурной регулярности полисахарида. Пуллулан имеет связь 1 6, случайным образом распределенную среди трех-четырех связей а-1— 4. Сейчас показано, что многие легкодоступные производные полисахаридов могут быть использованы в хиральной ЖХ. Недавно была исследована серия фенилкарбамат-ных производных различных углеводных полимеров [54]. На многих из этих новых ХНФ было достигнуто лучшее разделение некоторых рацематов, чем на соответствующих производных целлюлозы. Данные, собранные в табл. 7.6, дают некоторое общее представление о разделительной способности исследованных сорбентов. [c.120]

Мы попытались получить функции распределения поверхности пор по радиусам кривизны на основании некоторых общих представлений о форме пор и о ходе полимолекулярной адсорбции, протекающей наряду с капиллярной конденсацией. Каждый элемент поверхности характеризуется минимальным значением радиуса кривизны г (будем называть эту величину радиусом пор) и фактором формы а, возможные значения которого заключены в интервале от 1 до 2. Кроме того, имеет место соотношение г = = Гк -I- А, где Гк есть радиус кривизны в кельвиновском выражении а/г, а А учитывает наличие полимолекулярной адсорбции. Величина А состоит из двух членов, первый из них равняется толщине адсорбционного слоя, второй учитывает изменения поверхности из-за адсорбции в тех порах, радиус которых больше критического радиуса капиллярной конденсации. [c.307]

Если полный анализ всех возможных типов процессов пленкообразования здесь совершенно неосуществим, то некоторые общие представления о данных процессах могут быть получены при рассмотрении идеальных случаев, расположенных в табл. VI.2 в логическом порядке. Можно провести четкое разграничение на системы, в которых (как и в случае водных систем, широко описанных в литературе) частицы способны к пластической деформации при температуре испарения разбавителя, и на системы, в которых частицы на этой стадии тверды и недеформируемы. [c.276]

Сведения о конкретных методах испытаний отдельных огнетущащих составов изложены в следующей главе. В этом разделе рассмотрены некоторые общие представления о подборе огнетущащих составов для различных горючих, веществ и дается оценка их эффективности. Эффективность огнетушащих составов оценивают по их удельному расходу на пожаротушение. Кроме того, весьма важно определить возможность применения того или иного огнетушащего средства для данной горючей системы. В частности, необходимо быть уверенным что при тушении не будут происходить хлопки, взрывы, разгорание (увеличение пламенного горения), вскипание и др. Совершенно очевидно, что экспериментальные методы такой оценки должны учитывать применимость испытуемых средств. Причем следует иметь в виду, что четкие крите- [c.58]

ПЛРОФАЗНОЖ ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕКОТОРЫЕ ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ [c.190]

Эти исследования дают некоторые общие представления о составе, строении и свойствах вещественной массы асфальтовоч молистого комплекса отдельных проб нефтей, но совершенно недостаточны для их сравнительной характеристики и изучения закономерностей изменений во взаимосвязи с составом нефтей, условиями их залегания и распространения. [c.31]

В проведенных ранее исследованиях [1—5] выработаны некоторые общие представления об озонолитических превращениях смол и асфальтенов, о влиянии состава и строения этих веществ, химической природы исходной нефти и использованных растворителей на выходы и свойства продуктов. В настоящем сообщении впервые излагаются результаты прямого озонирования сырых нефтей. Этот процесс в сущности является таким специфическим 10 147 [c.147]

Зместо определения индивидуального состава лигроинов разработан метод узкогруппового оптического анализа. Этот метод дает возможпость успешно разобраться в природе ароматических, а также гидро-ароматмческих углеводородов, и в ряде случаев установить наличие некоторых индивидуальных углеводородов, содержащихся в лигроине, и иметь некоторые общие представления о характере парафиновых и циклопентановых углеводородов. [c.235]

Из солей щелочных металлов в растворителях типа про-пиленкарбоната наибольшей растворимостью обладают перхлораты. Из галогенидов хорошо растворимы соли четвертичных аммониевых оснований, причем в органических растворителях, в отличие от воды, растворимость тетраалкил-аммониевых солей увеличивается с возрастанием длины углеводородной цепи [98]. В литературе мало данных о растворимости неорганических солей в апротонных растворителях, но по имеющимся результатам можно составить некоторые общие представления о закономерностях растворимости. [c.62]

Некоторое общее представление о постояннотоковой полярографии, необходимое химику-аналитику на данном этапе, можно дать посредством аналогии, существующей между постоян-нотоковой полярографией и абсорбционной спектроскопией <(табл. 2.1). [c.18]

Пример № 3. При разработке технологии синтеза полимеризационно-напол-ненных полиолефинов были рассмотрены возможности организации традиционного (для полиолефинов) суспензионного и газофазного процессов. Исследователи, работающие в лаборатории, пришли к выводу, что более перспективным является газофазный способ синтеза. При этом они исходили и некоторых общих представлений. В процессе есть стадия нанесения на частицы наполнителя малых количеств катализатора, и естгственно предполагать, что в газовой фазе процесс пройдет более равномерно. Отсутствие растворителя упрощает выделение полимера, исключает стадии отделения жидкой фазы и сушки, а также регенерации растворителя. В конечном счете газофазный процесс должен быть более экономичен. [c.54]

В данном разделе будет сделан отчетливый (что, к счастью, можно понять) акцент на реакции, в которых происходит перенос одного электрона. За последние десять лет были развиты некоторые общие представления, позволяющие быть уверенным в справедливости использованного нами подхода к биохимическим реакциям. Во-первых, доказано, что взаимодействия с переносом заряда и появление полос переноса заряда широко распространено среди органических соединений. Во-вторых, благодаря работам Уинстейна и сотрудников стало ясно, что образование ионных пар играет очень важную роль в определении пути многих органических реакций, особенно в неполярной среде (понятие неполярной среды можно применить к окружению активного центра фермента). В-третьих, новые методы, примененные в последних работах, позволили показать, что многие радикалы не являются высоко устойчивыми, а настолько реакционноспособны, что не могут накапливаться в реакционной смеси, или же для их получения требуются специальные условия, например отсутствие кислорода при получении пиридинильных радикалов. В-четвертых, очевидно, по крайней мере теоретически, что термические электронные переходы могут протекать легко даже в тех случаях, когда полоса переноса заряда находится в области слишком коротких волн и поэтому ее нельзя наблюдать (или когда константа ассоциации слишком мала). [c.84]

Прежде чем приступить к рассмотрению механизма реакций на ацильном уровне окисления и катализа в этих реакциях, следует обсудить болео простые реакции карбонильной группы, в которых можно непосредственно наблюдать тетраэдрический промежуточный продукт присоедииения. Лил1ити-рующая стадия в таких реакциях может быть надежно определена, и механизм катализа часто можно установить методами, описанными в общих чертах в гл. 3. Методы исследования и некоторые общие представления относительно механизма и катализа, развитые для этих сравнительно простых реакций, можно впоследствии применить к более сложныд реакциям переноса ацильной группы. [c.351]

Прежде всего следует создать себе некоторое общее представление о механизме полимеризации. Очевидно, независимо от того, является ли полимеризация стереоспецифической, или нет, рост макромолекул на катализаторах циглер — наттовского типа может быть представлен при помощи модели растущего дерева . Цепочка присоединена своим живым (т. 6. растущим) концом к какому-то участку поверхности твердого катализатора, так что последнее ее звено находится на этом участке. Адсорбция новой мономерной молекулы из окружающего раствора сопровождается ее присоединением к предшествующей молекуле (крайнему звену цепи) с последующим занятием ее места. Это, в грубых чертах, и есть акт роста цепи. [c.189]

Это всего лишь пример, но пример достаточно характерный. Старое понимание причинности было неотъемлемой частью некоторого общего представления о том, как устроена и как функционирует нервная система. Менять сейчас приходится, конечно, не отдельные детали, а представление в целом. Книга Шеперда не претендует на решение этой глобальной задачи. Старые стереотипы преодолеваются в ней мучительно и не всегда последовательно. Но в общем читатель получает правильную ориентацию. [c.6]

Предварительно установим некоторые общие представления. Рассмотрим простейший случай течения жидкости по прямой круглой трубе постоянного радиуса R с постоянной температурой поверхности стенок - 0 сх = 0. Во входном сечении (л = 0) жидкость во всех точках имеет одинадовую скорость и одинаковую температуру Оо-Для конкретности примем > 0. Это значит, что рассматривается охлаждение жидкости. Под влиянием динамического воздействия потока со стенкой первоначально однородное скоростное поле деформируется. Возникает [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология