Полисульфиды органических оснований

Органические диоксимы, особенно п-хинондиоксим,— еще один тип соединений, которые можно применять для отверждения большинства жидких полисульфидов. Эти вещества не очень активны, и поэтому для проведения процесса требуется нагревание существенное влияние на скорость отверждения оказывают добавки органических оснований типа дифенилгуанидина. Часто также добавляют серу для завершения отверждения и снижения остаточных деформаций при сжатии. Оксимы в процессе отверждения полисульфидов восстанавливаются в ароматические амины, и поверхностное окрашивание полученного продукта и граничащего с ним материала является весьма существенным недостатком этого метода отверждения. Кроме того, амины при повышенной температуре могут вызывать деструкцию отвержденных полисульфидов [c.326]

Свойства и применение. Органические полисульфиды выпадают в виде желтовато-белых продуктов. Растворителями могут быть Si и органические основания, а поэтому применение таких смол в лаках или аналогичная переработка ограничены, хотя [c.576]

Существенное влияние на процесс серной вулканизации оказывают органические основания. Скорость и характер взаимодействия серы с аминами определяется их основностью [6, с. 165]. Ам ины с высокой основностью активируют распад полисульфид-ных поперечных связей в резине. Наибольшее ускорение связывания серы с каучуком достигается в присутствии бензиламина (р/Св = 4,63) и ДФГ (р/Св — 3,9) и наименьшее — для метил-анилина рКв = 8,9), т. е. с ростом основности снижается ускоряющее действие аминного соединения. Таким образом, входящие в состав вулканизующих систем аминные ускорители оказывают существенное влияние на кинетику вулканизации и структуру образующейся пространственной сетки. [c.11]

В сатураторе основной сульфат разлагается аммиаком с выделением органического основания, которое поднимается вверх, затем декантируется и после отстаивания подается обратно в абсорбер. Образующиеся кристаллы сульфата аммония выгружаются из нижней части сатуратора. По заявлению авторов, кристаллы сульфата аммония, полученные по данному методу, не загрязнены полисульфидами или сульфа.матом аммония, [c.137]

Наиболее широко используемым отверждающим агентом является двуокись свинца. Так, например, продукты с очень хорошими свойствами получаются при отверждении этим веществом жидких полимеров типа ЬР-2 (т. е. полисульфидов со средним молекулярным весом). Поскольку для этой цели требуется тщательно измельченная окись металла (для диспергирования двуокиси свинца пригодны шаровые мельницы или дробители краски процесс проводят в инертном растворителе), то ее применяют обычно в виде 50%-ной пасты в пластификаторе (дибутилфта-лате). Непосредственное введение порошкообразной двуокиси свинца в жидкий полимер может привести к местному отверждению, в результате чего частицы отвердителя обволакиваются отвержденным продуктом, а основная масса полисульфида не отверждается. Процесс отверждения можно регулировать путем нрименения различных реагентов. Так, основания ускоряют, а слабые органические кислоты, наоборот, замедляют процесс вулканизации. Сильные кислоты применять в качестве регуляторов нельзя, поскольку они взаимодействуют с ацетальными связями, содержащимися в макромолекулах большинства выпускаемых промышленностью жидких полисульфидов, и вызывают деструкцию полимера [c.323]

Кинетика серной вулканизации каучуков общего назначения в присутствии современных, наиболее эффективных ускорителей характеризуется отчетливым индукционным периодом, большой скоростью процесса в главном периоде и эффективным использованием элементарной серы в поперечных связях. Существующие требования к ускорителям сложились не сразу. Первые органические ускорители представляли собой достаточно сильные основания аминного типа. Они ускоряют серную вулканизацию, увеличивая скорость распада промежуточных полисульфидов [141, 142]. [c.152]

Идентичность рангов органических и неорганических полисульфидов, образующихся в обсуждаемых процессах, как это может казаться на основании уравнений (VII-49) и (VII-50), весьма условна, и приведенные уравнения написаны таким образом лишь для удобства. На самом деле в таких реакциях ранг образующегося органического полисульфида бывает обычно несколько ниже ранга ионного неорганического продукта [122]. [c.481]

Соединения, применяемые в, качестве инициаторов и катализаторов полимеризации стирола, весьма разнообразны. Описано применение в качестве катализаторов различных перекисных соединений [1530—1540], неорганических солей сульфиновых кислот вместе с солью органического основания [1541], органических полисульфидов [1542], серной кислоты [1543, 1544], пе-роксикарбоматов [1545], диазоаминосоединений в присутствии активаторов [1546] и т. д. [1547—1551]. [c.269]

Очистка подобного комка очень сложна и потому условия реакции изменяют. Например, проводят реакцию в присутствип NHs, органических оснований или их продуктов взаимодействия с СЗз или альдегидами. Иногда распыляют раствор полисульфида в парах дихлорида. Лучшим методом является получение латексоподобной эмульсии, которую в дальнейшем легко очистить. Подобную эмульсию получают только в присутствии таких добавок, как мелкодисперсные окиси, гидроокиси или карбонаты щелочноземельных металлов или магния, поверхностноактивные вещества (свежеосажденные BaSU4, М (ОН)з или силикат А1), алкил-целлюлоза, клей, желатина, декстрин, камедесмолы, казеин и другие органические коллоиды в присутствии мелко измельченных оснований стабильность эмульсии зависит от природы эмульгатора. При соблюдении определенных условий продукт реакции можно получить в зернистом виде [c.574]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно стабильнее. Пиролиз дисульфидов обычно ведет к образованию меркаптанов низших дисульфидов и сероводорода. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Под действием натрия в этиловом эфире дисульфиды расщепляются с образованием двух молекул меркаптидов натрия. При окислении различными реагентами получаются многочисленные продукты. Так, в результате окисления дисульфидов перекисью водорода образуются сложные тиоэфиры сульфоновой кислоты, а при окислении горячей азотной кислотой связь 8=8 переходиг в 80зН. [c.30]

Дибензилтетрасульфид при перегонке разлагается на дисульфид и серу, но метильный аналог перегоняется практически без разложения, несмотря на то, что скорость его гомолиза при 100 °С (А д = 1,7- 10- с ) по крайней мере в 10 раза больше скорости гомолиза простых диарилдисульфидов. Энергия активации этого процесса (153,7 кДж/моль) аналогична энергии диссоциации Sa. На основании этого предполагают, что высшие органические полисульфиды RS R (п 4) имеют аналогичные скорости гомолиза, и радикалы RSr,-(/i>l) более стабильны, а следовательно, менее реакционноспособны, чем тиильные радикалы. В соответствии с этими выводами находится наблюдение, что дибензилтетрасульфид ингибирует винильную полимеризацию, в то время как дисульфид используют в качестве переносчика цепи при полимеризации [80]. Тетрасульфиды легко десульфуризуются в дисульфиды под действием сульфит-иона (уравнение 138). [c.461]

Определение анионных СПАВ. Для колЕчественного определения СПАВ в природных и сточных водах преимущественно используют экстракционно-фотометрические методы, основанные на образовании ионных ассоциатов поверхностно-активного аниона с катионами основных красителей. Широко распространено определение анионных СПАВ в сточных и природных водах с фентиа-зиновым красителем метиленовым синим [11—14]. После извлечения ионного ассоциата хлороформом из щелочной среды органическую фазу промывают кислым раствором реагента (для удаления низкомолекулярных примесей) и фотометрируют нри 670 нм. Вследствие невысокой степени извлечения ионного ассоциата хлороформом (84%) экстракцию проводят несколько раз. Определению мешают сульфид-, полисульфид- и тиосульфат-ионы, которые разрушают перекисью водорода, а также большие количества неионогенных СПАВ. Метиленовый синий образует извлекаемый хлороформом ионный ассоциат и с гуминовыми кислотами, максимум поглощения которого лежит при 550 нм. Мешающее влияние гуминовых кислот можно уменьшить, проводя измерения на спектрофотометре с высокой мопохроматизацией [15]. Интервал концентраций СПАВ, определяемых с метиленовым синим, равен 0,01—0,80 мг1мл нри объеме пробы 250 мл точность определения 2% [12]. [c.235]