Степень связывания серы

По данным всех исследователей [29, 30], наибольшая степень связывания серы обычно наблюдается в температурном диапазоне 800—900°С (рис. 4.17). При меньших температурах уменьшается скорость реакции, при более высоких гипс начинает разлагаться. Именно это обстоятельство (плюс опасность шлакования при более высоких температурах) и определяет температурный режим сжигания в так называемом. низкотемпературном кипящем слое. [c.222]

Благодаря высокому содержанию окиси кальция заметная часть серы топлива при его сжигании может связываться в сульфаты. Степень связывания зависит от организации процесса горения. При высокотемпературном горении степень связывания серы составляет 5—10 %, а при низкотемпературном —до 50 %. [c.12]

Для уменьшения содержания серы в бензоле, поступающем на гидрирование, его подвергают специальной очистке (чаще всего связыванием серы отработанным никелевым катализатором). Найдено, что сероемкость (предельное поглощение серы катализатором) зависит от степени дисперсности никеля. Никелевые катализаторы с высокоразвитой поверхностью могут поглощать [c.320]

Когда мономерами являются сопряженные диены, например бутадиен-1,3 СН2=СН—СН СПг или 2 метилбутадиен-1,3 (изопрен) СН2=СМеСН=СН2, полимерная цепь, образующаяся путем обычного 1,4-присоединения (см. разд. 7.5.1), все же содержит по одной углерод-углеродной связи в каждой мономерной единице, т. е. сохраняет реакционную способность, что позволяет осуществить сщивание двух полимерных цепей. Так, при реакции такого полимера с серой (вулканизация каучука) образуются 5—5-мостики между полимерными цепями. Найдено, что при относительно небольшом числе поперечных связей полимер обладает эластичностью, тогда как увеличение степени связывания придает ему жесткую трехмерную структуру. Части полимерных цепей могут быть по-разному ориентированы относительно двойной связи в цепи они могут быть в цис- или гране-положении по отношению друг к другу, как, например, в случае полиизопрена [c.362]

Водородная связь — межмолекулярное взаимодействие, занимающее промежуточное положение между химическим и нехимическим взаимодействиями. Водородная связь встречается в таких соединениях, в молекулах которых есть водород, связанный с электроотрицательными атомами (кислородом, азотом, фтором и в меньшей степени хлором, серой и др.). При сближении двух молекул атом водорода одной молекулы притягивается электроотрицательным атомом другой молекулы. Такая форма связывания двух электроотрицательных атомов через водород называется водородной связью. Водородную связь способны образовывать группы —ОН, —СООН, >ЫН, —ЫНг и др. [c.28]

Полученные данные проливают свет на характер и функцию Ог. Хорошо известно, что сера образует слабую водородную связь. Поэтому кажется вероятнее всего, что Ог связывается со спиртовым кислородом сложноэфирной группы путем образования водородного мостика, но в случае тиоловых эфиров это должно происходить в значительно меньшей степени. Связывание Ог способствует повышению скорости гидролиза, так как, когда Ог становится инактивированным в результате повышения pH, скорость убывает. Ввиду того что р/С = 9, можно предположить, что фенольный гидроксил тирозина выполняет функции Ог, но не исключены и другие возможности. [c.303]

Ограничивающей стадией процесса до момента начала графитации является разложение вторичных сероуглеродных и первичных термостойких соединений серы. Степень и скорость разрушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры связыванием продуктов распада первичных сернистых соединении углеводородными радикалами и атомарным водородом или металлоорганическими соединениями, не допуская их хемосорбции быстрым иагревом углерода до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ (в том числе выделяющихся сернистых соединений) для разрушения промежуточных комплексов. [c.195]

Среди протонов, связанных с неуглеродными атомами, наибольший интерес для химиков-органиков представляют протоны, образующие связи с кислородом, азотом п серой. Такие протоны содержатся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах и сульфгидрильных соединениях. Как правило, такие протоны являются ядрами так называемых активных атомов водорода . Характер ЯМР-спектров таких протонов зависит от степени мел моле-кулярного водородного связывания и от скорости химического обмена. Поэтому концентрация раствора, его температура и природа растворителя сильно влияют на положение сигнала. [c.103]

Причины подвулканизации. Воздействие тепла на резиновую смесь обусловливает возможность химич. превращений каучука, характерных для вулканизации, на стадиях технологич. процесса, предшествующих этой заключительной операции. В случае применения серусодержащих вулканизующих систем П. обусловлена гл. обр. взаимодействием каучука с серой степень изменения пласто-эластич. свойств смеси определяется количеством серы, присоединенной к каучуку. Так, полная потеря пластичности при нагревании (120 °С) ненаполненной смеси из бутадиен-стирольного каучука наблюдается при присоединении 0,5% серы. В присутствии высокодисперсных саж смесь теряет пластичность при связывании 0,3% серы, что объясняется участием сажи в сшивании макромолекул. [c.338]

Материал в этой зоне в значительной степени уже агрегирован в гранулы размером 2—10 мм. Изменяется и окраска материала из светло-коричневой в светло-серую вследствие связывания РегОз в соединения. Все новообразования достаточно отчетливо можно наблюдать под микроскопом в виде кристалликов размером 0,5— 10 мкм. В конце зоны, когда в системе появляется расплав, гранулы обжигаемого материала теряют жесткость и становятся пластичными. [c.254]

Напротив, многие соли тиосерной кислоты (известны лишь средние) вполне устойчивы. Большей частью они бесцветны и хорошо растворимы в воде. Свойства этих солей (тиосульфатов) обусловливаются присутствием атомов серы в различных степенях окисления. Так, наличие 52- придает им восстановительные свойства. Наибольшее практическое значение имеет тиосульфат натрия (МагЗгОз), часто называемый гипосульфитом. Являясь восстановителем, тиосульфат натрия используется для связывания хлора [c.290]

Рис. 4.17. Влияние температуры на степень связывания серы известняком в кипящем слое по данным разных авторов, обоби(енным в [30]

Рис. 4.5. Влияние температуры на степень связывания серы известняком в кипящем слое 1-3 — питсбургский уголь 4 — илинойский уголь

Исследованиями Цубои и Ивасаки показано, что при отсутствии рециркуляции летучей золы степень связывания серы (сжигали уголь с S = 2,5 %) составляла 40—60% при a/S = 2,5—6,0, в то время как при кратности циркуляции золы (по отношению к подаваемому топливу), равной 20—30, степень связывания при a/S = 2,5—3 превышала 90 %. Эти результаты были получены в опытной установке диаметром 120 мм. Расширение в верхней части аппарата до 170 мм позволило более чем в 2 раза уменьшить кратность циркуляции, необходимую для достижения 90 %-ного связывания SO,. Следовательно, важным фактором является время контакта продуктов сгорания с частицами СаО. [c.90]

НЫ которого ОТ температуры показана на рис. 15. Сырьем служила смесь равных количеств вакуумного газойля и рециркуля-та реактора каталитического крекинга в кипящем слое. Остальные условия были следующими объемная скорость жидкости 2 ч , общее давление 750 фунт/дюйм , скорость подачи водородсодержащего газа 2000 ст. фут баррель. Из рис. 15 видно, что при этих условиях с ростом температуры степень гидрирования проходит через максимум, соответствующий 370°С, так же, как это наблюдалось при гидрировании ароматических углеводородов в керосине и реактивном топливе (см. рис. 14). При 370°С степень извлечения серы составляет более 95%, а общая степень извлечения азота — около 55%. На рис. 16 показана зависимость от температуры количества вступивщего в реакцию водорода. Как и следовало ожидать, кривые очень похожи на полученные для гидрирования полиядерных ароматических углеводородов. Связывание водорода сырьем каталитического крекинга служит лучшей мерой повышения его качества. Наконец, для сравнения эффективности каталитического крекинга гидрообработанного и необработанного сырья были проведены испытания микроактивности. Зависимости выхода продуктов крекинга от количества химически связанного водорода показаны на рис. 17 и 18. [c.105]

Поглощение трехокиси серы серной кислотой — гетерогенный процесс. Первой его стадией является перенос молекул трехокиси серы к поверхности жидкой фазы. Далее, процесс протекает на поверхности и в объеме жидкой фазы. Протекает также реакция в газовой фазе между трехокисью серы парами воды с образованием парообразной серной кислоты, которая конденсируется на поверхности жидкой фазы. При значительном пересыщении газовой фазы парами серной кислоты происходит ее конденсация в объеме, т. е. образуется туманообразная серная кислота, почти не улавливаемая поглощающими жидкостями. Поэтому для поглощения трехокиси серы нельзя применять воду или разбавленные водные растворы серной кислоты. Для того чтобы избежать образования тумана и добиться высокой степени связывания трехокиси серы, ее поглощают азеотропной смесью, содержащей 98,3% Н2304 и 1,7% НгО. Давление паров воды над такой смесью ниже, чем над любым более разбавленным раствором. Над более концентрированными растворами давление паров серной кислоты выше. [c.405]

Пеханек и Горачек [75] исследовали поглоп1оние галогенов и сернистых соединений набивкой из серебра. Согласно их исследованию, серебро легче связывает иод, чем оксиды серы, причем степень связывания увеличивается с ростом поверхности наполнителя и уменьшается с повышением температуры. Было найдено, 4(0 лучшим материалом является губчатое серебро в смеси с 0,1—1% оксида алюминия. Оптимальная температура поглощения галогепов составляет 100—550°С, а оксидов серы 400—550°С. При этих температурах степень связывания серебром составляет 85—95% от теоретически рассчитанного значения. [c.309]

При ремонте сваркой плавлением сера попадает в металлическую ванну с основным, сильно насыщенным примесями металлом и в меньшей степени с электродным металлом. Несмотря на строгое ограничение содержания серы, ее концентрация в металле шва достигает опасного уровня для качества сварки. В итоге в металле шва оказывается значительное количество сульфидов и свободной серы. При выборе режимов ремонтной сварки необходимо стремиться ограничивать содержание серы на возможно более низком уровне. Марганец обладает более высоким, по сравнению с железом, химическим сродством к сере и связывает ее в тугоплавкий (1620 °С) сульфид марганца. Марганец может поступать в металл шва из основного и присадочного металлов, а также из материалов, входящих в состав покрытия или флюса. Обессериванию сварочной ванны способствует применение электродов с покрытиями фтористокальциевого типа, что связано с усиленным раскислением сварочной ванны. Десульфирование металла сварочной ванны может происходить путем выгорания серы при сварке голыми электродами на воздухе или электродами с покрытиями руднокислого типа. Однако при температурах плавления, т.е. ниже температуры кипения, реакция связывания серы и вывод ее на поверхность протекают слабо, в результате чего в металле остается значительное количество сульфидов. Недостаток перечисленных способов в том, что они эффективны лишь при относительно малом превышении над нормативным содержания серы и не дают надежных результатов предупреждения образования трещин при сварке и при последующей эксплуатации конструкции в сероводородной среде. [c.391]

Опишите эксперимент ЯКР, который должен дать информацию о степени 7с-связывания в связях фосфор - сера в Р8С1з и 6H5)зPS. Можете ли вы определить из эксперимента ЯКР, образует ли сера хр -гибрид и использует ли р-орбитали в связывании, или р - и р,,-орбитали серы в равной степени участвуют в связывании (Заметим, для 8 I = 3/2.) [c.283]

Избирательное каталитическое гидрирование особенно широко применяется для доказательства строения сераорганических соединений ряда бензтиофена и дибензтиофена. Наиболее часто используют для этих целей скелетный никелевый катализатор (A i Ренея) при низких температурах (50—150° С) [106 1. В этих условиях удается практически полностью осуществить разрыв связей С—S с последующим связыванием никелем серы, выделяющейся в виде сероводорода. В большей или меньшей степени идет при этом и насыщение водородом двойных связей в ароматических кольцах, но сравнительно мало затрагиваются простые связи С—С. Следовательно, нрп избирательном каталитическом гидрировании сернистых соединений происходит отщепление атома серы при сохраненип углеродного скелета исходных молекул, т. е. осуществляется переход от сераорганических соединений к соответствующим углеводородам. Установление строения полученных в этих условиях углеводородов является поэтому прямым ответом на вопрос о химической природе содержащихся в нефти сернистых соединений. Чем ниже температура гидрирования и продолжительность процесса, тем меньше задеваются двойные связи в бензольных кольцах. [c.417]

Структура фрагментов, содержащих гетероатомы и микроэлементы. Наибольшее количество гетероатомных компонентов нефти сконцентрировано в ее смолисто-асфальтеновой части [366], чем в значительной степени определяются многие ее свойства, такие, как ассоциация, надмолекулярная структура, поверхностная активность и связанный с ней процесс извлечения нефти из пласта [367], связывание деэмульгаторов, что имеет существенное значение в процессах обезвоживания и обессоливания нефти [368]. Значительную информацию о строении серусодержащих фрагментов дают процессы каталитического гидрогенолиза [322, 369, 370]. Так, при гидрировании смол, содержащих 6—8 % серы и кислорода, были выделены гйдрогенизаты, практически не содержащие гетероатомов. При пиролизе асфальтенов выделяется сероводород, остаточные продукты имеют более низкую молекулярную массу. [c.170]

Из выполненных разработок представляет интерес применение гидроэоловой пульпы для адсорбции оксидов серы. В основе метода лежит связывание этих оксидов гидроксидом кальция, содержащимся в щелочной гидрозоловой пульпе. Достигнута 90%-ная степень улавливания 30, с полу1ением сульфата кальция. Установка производительностью 10 тыс. м /ч работала на ТЭЦ г. Фрунзе (Гоголев). [c.206]

Переходя к специфическому влиянию ионов 804 и С1, отметим, что в предыдущей работе [ ] мы объяснили тормозящее действие сульфат-иона, с одной стороны, образованием гидросульфат-иона, что приводит к связыванию ионов Н" и фактическому уменьшению соотношения Н /УОз в растворе. С другой — связыванием части ванадия в сульфатные комплексоны. Результаты настоящей работы дают основание предполагать, что и хлор-ион, хотя и в меньшей степени, связывает ванадий в комплексы, понижая тем самым действительную концентрацию ванадия в растворе. Эта точка зрения нашла экспериментальное подтверждение в работе, которая будет опубликована позднее. Было установлено, что хлор- и сульфат-ионы с ионами УОд" образуют комплексы осостава УОаС и 02804 . На примере опытов с поваренной солью в перхлоратной среде (серия IV) где эффект комплексообразования проявляется наиболее отчетливо, видно, что его влияние может быть достаточно заметньш. [c.172]

При жидкофазном гидрообессеривании тяжелых нефтяных фракций следует [278] применять количество водорода, достаточное для связывания всей серы, и вместе с тем учитывать растворимость водорода в нефтепродукте по этим данным удовлетворительные результаты достигаются при циркуляции газа около 430—720 нм /м жидкого сырья [238]. Фактически прп жидкофазном обессеривании требуемое отношение водород сырье, вероятно, в значительной степени зависит от скорости диффузии водорода через жидкостную пленку на поверхности катализатора. Если диффузия действительно лимитирует нротекапие реакции, то единственная возможность увеличить скорость реакции заключается в создании в системе требуемого парциального давления водорода. [c.420]

Если О < 0 < 0,5, то образуются я-молекулярные орбитали, которые заселяются электронами с несвязывающих атомных орбиталей комплексообразователя, что равносильно переносу электронной плотности от иона металла к лигандам. Такая связь обозначается символом я (М -> Ь) и называется обратной я-дативной связью. В образовании я-дативных связей могут принимать участие лиганды, у которых имеются подходящие по симметрии и энергии свободные орбитали, т. е. лиганды с электроноакцепторными свойствами, такие, как СО, СЫ , ароматические гетероциклические соединения, в особенности соединения с высокой степенью сопряжения и др. Для последнего из указанных типов лигандов наличие гетероатомов (азота, кислорода, серы) — необходимое условие для связывания металла в комплекс с активатором. Если в качестве комплексообра-зователя-катализатора выступает нейтральный аТом металла, то роль активатора могут играть сопряженные органические соединения, которые являются хорошими электроноакцепторами и в отсутствие гетероатома, например фенантрен, циклопентадиенил и др. [c.29]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Так как степень л -связывания в тиоборанах довольно мала, а различие в электроотрицательности бора и серы значительно, то неудивительно, что триалкилтиобораны являются довольно сильными кислотами Льюиса и образуют стабильные комплексы, например с пиридином [2]. [c.533]

Согласно модели локализованных электронных пар, каждую связь в С0 , NOj и SO3 можно считать двойной, но поляризованной" в результате оттягивания электронов от центрального атома и из области связи в несвязывающую орбиталь валентной оболочки более электроотрицательного атома кислорода. Центральный атом окружен, таким образом, тремя орбиталями, имеющими приблизительно эллипсоидальную форму вследствие того, что часть электронной плотности сместилась в область несвязывающей орбитали валентной оболочки атомов кислорода. Степень такого смещения зависит от двух факторов разности электроотрицательности центрального атома и атома кислорода, а также от наличия свободного пространства на валентной оболочке центрального атома. Атом серы может образовывать связи с шестью электроотрицательными лигандами, поэтому связи в трехокиси серы следует считать действительно двойными с достаточно симметричными орбиталями. В отличие от этого связи в нитрат- и карбонат-ионах асимметричны, с гораздо меньшей электронной плотностью в области связывания (рис. 3.17). Кратные связи с участием углерода, кислорода и азота рассматриваются также в гл. 6. В молекуле бензола имеются три пары электронов, которые невозможно [c.72]