Жидкие олефины, промышленное применение

По сравнению с газообразными олефинами жидкие олефины еш е пе находят широкого применения в химической промышленности. Их используют для производства синтетических смазок, присадок, снижающих температуру застывания, в качестве компонентов алкилирования ароматических углеводородов и фенолов, а в последнее время все в больших масштабах как исходный материал для производства высших алифатических спиртов гидроформилированием. [c.41]

При олигомеризации этилена наряду с целевыми продуктами — жидкими олефинами s— is образуются также более легкие и более тяжелые ненасыщенные углеводороды, которые в настоящее время имеют ограниченное применение в промышленности. Перспективный способ их переработки — диспропорцио-нирование в более ценные жидкие фракции, являющиеся важным сырьем для производства СМВ, ПАВ и присадок. [c.61]

Расчеты показывают, что количество содержащегося в газе водорода достаточно для облагораживания дизельных фракций процесса кроме того, водород может быть направлен для другого использования. В разделе пиролиза отмечалась перспективность применения катализаторов на основе алюмосиликатов при разложении высокомолекулярных и остаточных нефтяных фракций с целью получения ароматических и газообразных олефиновых углеводородов для химической промышленности. Повышая жесткость процесса каталитического крекинга и применяя катализаторы, на поверхности которых в заметных количествах отложились тяжелые металлы, можно на природных катализаторах осуществлять режимы каталитического пиролиза с большим выходом газообразных олефинов и жидких ароматических углеводородов. [c.92]

Работы начального периода по полимеризации олефинов в присутствии жидкой фосфорной кислоты [6] привели к разработке нескольких промышленных процессов и катализаторов для них. Вследствие простоты эксплуатации и долговечности фосфорнокислые катализаторы в настоящее, время практически полностью вытеснили все другие катализаторы. В качестве промышленных катализаторов применяют фосфорную кислоту на кизельгуре, пирофосфат меди на активном угле и кварцевый щебень, смоченный фосфорной кислотой. Сравнительно недавно предложены процессы, основанные на применении жидкой фосфорной кислоты. Все эти катализаторы применяются при температуре 175—230 "С и давлении 28—70 ат. [c.226]

Каталитический крекинг служит в США главным источником получения пропилена. Однако в производстве других нефтехимических полупродуктов процессы каталитического крекинга и гидрокрекинга находят ограниченное применение, исключая получение исходного сырья для пиролиза. Количество олефинов, извлекаемое из нефтезаводских газов, недостаточно для удовлетворения нужд химической промышленности, вследствие чего паровой пиролиз приобрел самостоятельное значение как метод получения олефиновых углеводородов. Полагают, что в настоящее время общий годовой объем мирового потребления этилена (без социалистических стран) составляет 22 млн. т, а пропилена — 11 млн. т , Пиролизом жидкого углеводородного сырья получают также значительные количества других полупродуктов, таких, как бутадиен, бутилены, изопрен и ароматические углеводороды. Современные установки пиролиза нафты имеют годовую мощность 250—500 тыс. т этилена и потребляют свыше 1 млн. т сырья в год. [c.50]

Процесс электрокрекинга различных жидких продуктов в многократных вольтовых дугах с целью получения ацетилена, олефинов, сажи и водорода разрабатывается как у нас в СССР, так и за рубежом [1 —16]. Этот процесс представляет не только значительный теоретический, но и большой практический интерес и может найти широкое применение в промышленности. [c.101]

В данной главе рассматриваются проблемы, связанные с применением выпускаемых в промышленном масштабе функциональных и нефункциональных олигомеров на основе диенов, олефинов и их сополимеров, которые из-за сходства в молекулярном составе с высокомолекулярными эластомерами получили название жидкие каучуки [1—14], а также олигоэфиракрилатов. [c.9]

В зависимости от способов проведения реакции и регенерации катализатора в промышленности нашли применение четыре основных варианта технологического оформления процесса. На рис. 137 они представлены в виде упрощенных схем узлов карбонилирования, приготовления и регенерации катализатора для случая, когда исходный олефин является жидким при обычных условиях. [c.751]

После второй мировой войны применение алкилирования в значительной степени сократилось, но так как моторный бензин теперь по своим свойствам должен приближаться к авиационному бензину, применение алкилирования вновь заметным образом расширяется. В настоящее время суточная производительность составляет около 265 000 баррелей [10] и быстро растет. Вкратце, промышленное алкилирование заключается в контактировании смесей олефинов С4 и изобутана (в молярных соотношениях от 1 I до 1 5) с жидкой кислотой (концентрация кислоты 90%, температура 4—40°), причем полученной эмульсии дают отстояться и затем отделяют и фракционируют углеводородный слой. Обеспечивается рециркуляция кислоты и неиспользованного изобутана. В зависимости от потока сырья может потребоваться оборудование для удаления пропана, н-бутана и тяжелых алкилатов. Использованная кислота направляется в систему для регенерации. Пропилен и амилены могут алкилироваться почти так же хорошо, как и бутилены. Вместо изобутана можно использовать изопентан. Однако наилучшим сырьем для алкилирования являются углеводороды С4. В табл. 7 содержатся некоторые данные, характеризующие алкилирование. [c.592]

Первые публикации по применению окиси хрома для полимеризации этилена и пропилена с получением твердого полимера относятся к 1954 г. [20, 22]. Бельгийский патент [32] фирмы Филлипс рекомендует применение шестивалентного хрома в виде окиси па промышленном алюмосиликате, содержащем 90 "о 81 и 10% А1. Полимеризация идет в жидкой фазе в инертном растворителе (алифатические углеводороды до С12, пентан, гептан, октан, изопентан). Однако имеются указания, что можно применять и ароматические-углеводороды. Температура реакции поддерживается в пределах 150—170°. Процесс проводится под давлением (35 атм), чтобы удержать растворитель в жидкой фазе, а несжиженные олефины I растворе. [c.26]

Синтез пеокислот в жидкой фазе и относительно мягких усло-в [ях был впервые осуществлен с концентрированной серной кислотой (реакция Коха) и получил промышленное применение в ряде стран. Процесс складывается из двух стадий. На первой через 95— 1()0%-ную серную кислоту пропускают олефин и СО при О—50Х и 2—10 МПа, когда образуется ацилсерная кислота R OOSO2OH. [c.544]

Жидкая фосфорная кислота не нашла широкого промышленного применения в качестве катализатора олигомеризации низкомолекулярных олефинов потому, что высокая коррозион-ность жидкой кислоты создает значительные трудности при технологическом оформлении процесса олигомеризации. Поэтому, несмотря на некоторые преимущества (отсутствие необходимости строить катализаторные фабрики) в промышленности применяют в основном фосфорную кислоту на носителе. Исследования различных носителей показали, что лучше всего применять носители кислотного характера, так кар при использовании нейтральных носителей, например, активированного угля, могут образоваться алкилфосфаты, которые затем улетучиваются. Поэтому Б основном используют кизельгур и асбест. При этом усиливается образование кремнефосфатов, о нако следует отметить, что они нелетучи [40]. [c.15]

Большие успехи в области каталитического алкилирования изопарафинов олефинами (особенно изобутана этиленом, пропиленом и изобутиленсм) дсстиг-нуты в последние годы. Наиболее подходящими катализаторами для этой реакции оказались фтористый водород, моногидрат фтористого бора и некоторые другие комплексные соедийения фтористого бора. Алкилирование с жидким фтористым водородом получило промышленное применение в производстве высокооктановых компонентов авиатоплив (неог ксан, изооктан). Прим. перев.)]. [c.629]

Каталитические свойства проявляют вещества, находящиеся в газообразном, жидком и твердом состоянии. Примером газообразного катализатора может служить фтористый водород, вызывающий как миграцию двойной связи в бутене-1, так и значительно более медленную изомеризацию -бутана в пзобу-тан. Газообразный фтористый водород, который нашел промышленное применение в процессах алкилирования, активирует изомеризацию углеродного скелета олефинов и парафинов. Так, [c.62]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Тот факт, что в настоящее время трубчатые печи являются наиболее распространенными аппаратами для пиролиза углеводородного сырья, объясняется простотой их конструкции, легкостью эксплуатации и относительно небольшими капитальными затратами на их сооружение. Кроме того, широкому применению трубчатых печей способствовало наличие в течение многих лет достаи чно больших ресурсов сжиженных газов и легких бензиновых фракций, пиролиз которых сопровождается относительно небольшим коксообразованием при общепринятых для трубчатых печей режимах. Применение более жестких условий при пиролизе даже таких видов сырья, как сжиженные газы и легкие бензины, с целью максимально эффективной их переработки на олефины вызывает весьма быстрое закоксовывание труб печей и сокращение их пробегов до невыгодно коротких сроков. Даже при самых благоприятных режимах работы трубы печи необходимо периодически очищать от кокса путем выжигания его паровоздушным или воздушным потоком. Такой способ очистки вызывает их ускоренное разрушение и необходимость замены. Важно отметить, что результаты пиролиза различных углеводородов и жидких фракций нефти, полученные в лабораторных трубчатых реакторах, как правило, не получаются в промышленных трубчатых печах и бывают значительно хуже [1 110]. [c.29]

Реакция проходит при мягких температурных условиях (80+100°С) в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора, в качестве которого используют ионообменную смолу. Изобутилен для синтеза можно применять в смеси с н-бути-леном, бутаном и бутадиеном при его концентрации 35+50% (фракция газа каталитического крекинга и пиролиза). Выходящий с низа реактора жидкий продукт содержит 98+99% мае. МТБЭ, остальное составляют примеси метанола, н-бутилена, ди- и триизобутилена и даре/и-бутанола. Процесс получения МТБЭ значительно проще по аппаратурному оформлению и дешевле по эксплуатационным расходам по сравнению с традиционными адкилированием изобутана олефинами и изомеризацией и должен найти достаточно широкое применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности. [c.40]

Промышленные процессы полимеризации газов осуществляют при давлениях от 3 до 8 Ша. Применение столь высоких давлений объясняют необходимостью поддержания реакционной смеси в жидкой фазе, чтогзы обеспечить эффективное смывание смол с катализатора. Однако известно, что смолы облйрчают работу катализатора. Они образуют с ним промежуточный комплекс, через посредство которого осуществляются реакции свежих молекул олефинов. Это мнение подтверждается, в частности,,тем, что наибольшую активность катализатор- проявляет после накопления некоторого количества смол. В этой связи представлялось интересным определить их равновесное содержание. [c.153]

В промышленности применяют Н2504, НР, арилсульфокислоты, а также катионообменные смолы [5, 25, 26], алюмосиликаты [27— 31], при использовании которых отпадает необходимость в отмывке реакционной массы от катализатора. Возможно применение ВРз, особенно в тех случаях, когда он промотирует последующие реакции переработки алкилфенолов, например получение присадок [32—34]. Для получения о-алкилфенолов широко применяют фенолят алюминия [35—39]. Окись алюминия и катализаторы на ее основе используют для о-алкилирования фенолов главным образом низкомолекулярными олефинами в жидкой и паровой фазах [40—42]. [c.218]

Качество получаемого алкилата из бутиленов не уступает традиционному алкилату и имеет более низкие значения температур отгона. Алкилат не содержит ароматических соединений, олефинов и серы. Удельные капиталовложения и эксплуатационные затраты в процессе Алкилен , лицензируемом фирмой UOP , находятся примерно на уровне зарубежных процессов получения алкилбензина с применением экологически опасных жидких кислот. Сведения о на/шчии работающих промышленных установок алкилирования по технологии Алкилен отсутствуют. [c.883]

В самые ранние годы промышленного крекинга в качестве сырья применялись только высококипящие продукты, как керосин, газойль и остатки. В настоящее время сырьем для крекинга являются бензин и углеводородные газы, или, практически, все нефтяные продукты. Основное различие между крекингом газов и крекингом жидких ьефтяных продуктов заключается в большем значении в первом случае реакций конденсации и полимеризации. При применении жидких продуктов реакции разложения, ведущие к образованию бензина, наиболее важны с промышленной точки зрения. Реакции конденсации и полимеризации, дающие малоценные продукты, контролируются и наблюдаются в минимальной степени. При крекинге газов реакции разложения ведут к образованию олефинов, которые полимеризуются и конденсируются в жидкие углеводороды, выкипающие в пределах температур кипения бензинов. [c.106]

Применение газообразных углеводородов (этана, пропана, бутана) с целью промышленного получения этилена широко поставлено также в США. Например, известная фирма Келлог Компани по имеющимся в литературе сведениям (II] за последние несколько лет построила и пустила в действие в США, Англии, Италии и Канаде ряд установок по пиролизу газообразных и жидких углеводородов на олефины. По схеме Келлог компа-ни пиролиз углеводородного сырья проводится в пирозмеевиках в присутствии водяного пара. Продукты пиролиза по выходу из печи поступают в котел-утилизатор, который дает водяной пар в количестве, достаточном для удовлетворения всей потребности в нем процесса пиролиза, а также некоторое количество пара для привода компреоооров. [c.19]

В настоящее время можно считать, в основном, решенными вопросы, связанные с теорией и промышленной практикой пиролиза углеводородов на этилен. Проведение процесса пиролиза при высоких температурах, малых временах пребывания продуктов в зо не реакции и пониженных парциальных давлениях углеводородов позволяет превращать нефтяное газовое сырье в этилен с высокими выходами. Показана возможность превращения этана в этилен термическим дегидрированием в условиях осуществимых в промышленности с выходами 80—90%. Более высококипящие углеводороды при оптимальных режимах образуют 30—50% этилена от веса превращенного сырья, сумма же выходов всех олефинов являющихся полупродуктами для нефтехимического синтеза доходит до 50—70% вес. на сырье. Полезное превращение углеводородов нефти и газа в этих процессах не уступает многим каталитическим процессам, считаюгци мся высокоселективными. Причем, если процесс ведется с применением жидкого нефтяного сырья в зависимости от параметров процесса либо можно получить максимальное количество олефинов (до 70%), либо несколько меньшее количество их (до 50%) при одновременном получении высокоароматизированных [c.54]

Значительное количество работ по исследованию реакции алкилирования изопарафинов олефинами в присутствии фтористого водорода с целью получения углеводородов с сильно разветвленной цепью было опубликовано еще до 1941 г. Однако этот метод для производства высокооктанового авиационного бензина в промышленности не применялся из-за недостатка опыта в работе с жидким фтористым водородом [143]. Другими катализаторами алкилирования являются хлористый алюминий, серная кислота, хлористый цирконий и фтористый бор, из которых только два первых нашли себе применение в промышленности [2, 144]. В настоящее время метод алкилирования изопарафинов в присутствии фтористого водорода играет важную роль в производстве высокооктанового топлива. Подробности процесса производства до последнего времени не были опублико-Баны. [c.77]

Метанол, выходящий из холодильника высокого давления, содержит много растворенного газа. Например, при 225 ат в 1 сырого метанола содержится 30—40 газа, который выделяется при дросселировании. Из жидких примесей метанол-сы-рец содержит диметиловый эфир, пропанол, изобутанол, изогек-силовый спирт, следы кислот, кетоны, амины, олефины, немного воды и пентакарбонила железа. Диметиловый эфир (т. кип. —24,8°) ректифицируется под давлением 10 ати, при котором он представляет собой жидкость. Диметиловый эфир, образующийся в количестве 1—2% от веса метанола, находит разнообразное применение. Его используют в промышленности для введения метильной группы, например для превращения анилина в диметиланилин, для получения диметил- и триметиламина, а гакже для получения диметилсульфата очень изящным непрерыв- [c.167]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

К замечательным реагентам химического синтеза относятся атомы металлов. Их можно получить простым способом-испарением металла в высоком вакууме. Эта технология достаточно хорошо разработана, так как нанесение на поверхность изделий тонких металлических пленок для ее улучшения уже нашло широкое применение в промышленности. Отдельный атом металла богаче энергией и, кроме того, совершенно голый . Оба этих фактора имеют следствием значительное повышение его реакционной способности. Действительно, атомарный металл реагирует с многими веществами уже при температуре жидкого азота. Такие атомы легко присоединяются к ароматическим соединениям, олефинам, оксиду углерода, соединениям фосфора, фторированным углеводородам и др. Особенно многообещаюпщм этот метод кажется для химии металлоорганических соединений. С помощью атомов металлов можно осуществлять процессы гидрирования,/дегидрирования и диспропорционирования. В некоторых случаях получают в граммовых количествах производные ме аррв с низшими степенями окисления и реакционноспособные ко мЦлексы, обладающие каталитической активностью, которые вообще нельзя получить обычным путем. Столь разнообразные возможности свидетельствуют о том, что синтез с использованием атомов металлов является весьма перспективным направлением химии. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология