Метод термодинамических функций

В 1869 г. Ф. Массье вводит представление о характеристических функциях, а Дж. В. Гиббс в 1875 г. развивает термодинамику химических неоднородных систем на основе понятия о химическом потенциале и вводит в термодинамику новую функцию— свободную энтальпию (или энергию Гиббса по современной терминологии). Гиббс вводит в термодинамику метод термодинамических функций, позволяющих составлять любые термодинамические уравнения, которые ранее выводили методом термодинамических циклов. Этот метод был более удобным, простым при составлении термодинамических уравнений для изучаемого процесса, но он менее наглядный по сравнению с методом термодинамических циклов. В 1882 г. Г. Гельмгольц открывает термодинамическую функцию — свободную энергию, которую по современной терминологии вызывают энергией Гельмгольца—А. Он же вывел уравнение зависимости А=А Т), которое получило название уравнения Гиббса—Гельмгольца. [c.14]

Исходные для термодинамических расчетов и измеряемые в эксперименте или оцениваемые по приближенным методам термодинамические функции (Ср°, ЛЯс° и др.) находят с ошибками, которые могут возрасти при термодинамических расчетах. Поэтому желательна оценка возможной ошибки расчета. Тер- [c.67]

Выведите уравнение Клаузиуса—Клапейрона методом термодинамических функций, на основе уравнения 1-го и 2-го законов термодинамики с применением калорических коэффициентов, по уравнению Максвелла, по зависимости термодинамической функции от Р и методом термодинамического цикла. [c.187]

Введение. Метод термодинамических функций Гиббса [c.131]

Более общим методом, пригодным для определения возможности, направления и предела протекания самопроизвольных процессов, является метод термодинамических функций. Он заключается в том, что для каждых конкретных условий существования термодинамической системы подбирается вполне определенная термодинамическая функция так, что ходу самопроизвольного процесса соответствует изменение выбранной функции в сторону увеличения или уменьшения, а достижению состояния равновесия — ее максимальное либо минимальное значение. [c.82]

Основным методом изучения равновесия в химических системах и процессов, протекающих равновесно в таких системах, является метод термодинамических функций, развитый работами Г. Гельмгольца и Дж. В. Гиббса. Рассмотрим кратко сущность 3-х законов термодинамики. [c.6]

Для изучения условий равновесия химических систем метод термодинамических функций применяется более широко, чем метод циклов. [c.230]

Вычисленные статистическими методами термодинамические функции могут быть использованы для расчета химического равновесия по формулам гл. III. [c.229]

Были развипы следующие мегоды неравновесной термодинамики метод термодинамических функций Ляпунова (вблизи и вдали от равновесия), вариационный принцип минимума производства энтропии, анализ производства энтропии дпя определения движущих сил и закономерностей в кристаллизации. Движущие силы кристаллизации помимо разности химических потенциалов содержат также энтальпийную составляющую, характеризующую тепловую неравновесность системы. Рассмотрена роль этих вкладов для систем с высокими тепловыми эффеетами при кристаллизации, например, ортофосфорной кислоты Анализ производства энтропии системы с фазовыми превращениями позволил подтвердить распределение Хлопина для макрокомпонента и примеси (случай полного термодинамического равновесия), получить новые закономерности (и проверить их на ряде систем) для распределения компонентов при частичном равновесии. На основе вариационного принципа минимума производства энтропии определены закономерности для стационарных форм роста кристаллов, предельного пересыщения и т.д. Используя метод избыточного производства энтропии нашли новый класс осцилляторов, роль которых могут играть процессы кристаллизации, протекающие за счет химической реакции Используя кластерную теорию пересыщенных растворов, методы нелинейной динамики, было создано математическое описание, учитывающее колебания (в том числе и на термодинамической ветви) в кристаллизации, определены причины их возникновения. Разработаны алгоритмы управления (с обратной связью и без неё) хаотическими колебаниями в системах с кристаллизацией [c.21]

Для расчета статистическим методом термодинамических функций адсорбированных веществ необходимо знать изменения частот внутренних колебаний адсорбированных молекул (1), частоты колебаний адсорбированных молекул относительно поверхности (2), частоты их либрационных колебаний (3), возмущение адсорбированными молекулами поверхности твердого тела (4), вклад энергетической неоднородности адсорбционных центров (5) и вклад взаимодействия адсорбированных молекул друг с другом (6) [2]. [c.419]

Метод термодинамических функций более широко применяется для изучения условий равновесия химических систем, чем метод циклов. [c.26]

Полученные рез льтаты свидетельствуют, что сочетание метода термодинамических функций с гидратной теорией растворов Д. И. Менделеева, с учетом линейной зависимости энергии электростатического взаимодействия от У С, оказывается весьма плодотворным и может служить основой для построения количественной теории концентрированных растворов сильных электролитов. [c.71]

Наиболее общим методом термодинамического ИС следования всевозможных конкретных систем и процессов является метод термодинамических функций состоя- [c.62]

Допустим, что в системе совершается какое-то фазовое превращение— испарение, плавление, переход одной кристаллической формы в другую и т. п. Обозначим теплоту этого превращения, отнесенную к одному молю, Ь. Воспользуемся для дальнейших рас-суждений методом термодинамических функций. Так как частные производные свободной энергии по температуре и объему дают соответственно энтропию и давление [см. (1,50)] [c.55]

Полезно обратить внимание на то, что уравнение Клаузиуса — Клапейрона можно легко получить и другим методом, именно методом термодинамических функций. Действительно, так как частные производные свободной энергии по температуре и объему дают соответственно энтропию и давление [c.268]

Изучение термодинамических функций о1бразования сплавов может быть методом построения фазовой диаграммы. Этот метод очень кропотлив, но в применении к областям диаграммы, где сосуществуют твердые фазы и протекают эвтектоидные и (перитектоидные процессы, метод термодинамических функций обладает рядом преимуществ перед основными методами ф.изи ко-химическо-го анализа. Он может быть иопользован для уточнения [c.15]

Более общим методом пригодным для определения возмож ности направления и предела протекания самопроизвольных процессов является метод термодинамических функций Он заключается в том что для каждых конкретных условий суще ствования термодинамической системы подбирается вполне опре деленная термодинамическая функция так что ходу самопроиз вольного процесса соответствует изменение выбранной функции в сторону увеличения или уменьшения а достижению состояния равновесия — ее максимальное либо минимальное значение Самопроизвольный процесс может протекать лишь в сторону достижения соответствующей термодинамической функцией вкс [c.82]

В ряде работ были получены уравнения для расчета приближенными методами термодинамических функций отдельных конкретных газов с учетом расщепления уровней в мультиплетных состояниях. Так, Витмер [4301] и Гордон и Барнес [1814] вывели соотношения для расчета термодинамических функций N0 (состояние Пл, случай Гунда а), Хар и Фридман [1910] — уравнения для расчета функций ОН (состояние П/, связь промежуточная между случаями Гунда а и 6). В работах Гордона и Барнес [1814] и Вулли [4324] были получены уравнения для расчета термодинамических функций Ог (состояние случай Гунда Ь). В работе [1814] эти уравнения были получены на основании соотношений Кра-мерса для энергии вращательных уровней этой молекулы, в работе [4324] — на основании уравнений Шлаппа (см. стр. 50). Наконец, в работе Гордона [1808] были выведены уравнения для расчета термодинамических функций газов, молекулы которых находятся в состоянии П вывод был выполнен на примере молекулы Сг. [c.96]

Чаще всего это зависимости закона действия масс, хотя могут рассматриваться и более общие виды функций гу" (с), например, модели неидеальных химических систем — модели Марселена—деДонде [27,458,477,520]. Наиболее общий из разумных вид кинетического закона отдельной стадии ги с) рассмотрен в [168]. Динамика таких закрытых систем изучается далее методом термодинамических функций Ляпунова. [c.23]