Хлопина распределение

Изоморфное соосаждение. подчиняется закону Хлопина если два вещества являются изоморфными и концентрация одного из них очень мала, распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз [c.195]

Выделение стронция. Водная фаза, остающаяся после экстракции церия нитрометаном, содержит радиоактивные стронций и редкоземельные элементы. При повышении концентрации азотной кислоты до 70—80% содержащийся в этом растворе кальций кристаллизуется в виде безводного нитрата С осадком нитрата кальция соосаждается стронций с высоким коэффициентом распределения, причем процесс соосаждения подчиняется закону Хлопина. Последнее обстоятельство, обусловленное значительно более низкой растворимостью нитрата стронция по сравнению с нитратом кальция, позволяет практически полностью осаждать стронций при далеко неполном осаждении кальция ( 10%). [c.25]

В процессе соосаждения центральной проблемой является распределение радиоактивных изотопов между жидкой и твердой фазами. Это явление подчиняется закону Хлопина Если распределение микрокомпонента [c.76]

Равновесное распределение. При длительном перераспределении устанавливается равновесное распределение микрокомпонента между твердой фазой и средой (закон Хлопина) [c.385]

Работами школы В. Г. Хлопина был установлен линейный закон распределения истинно изоморфных или изодиморфных микрокомпонентов между твердой и жидкой фазами. [c.89]

В дальнейшем, по мере увеличения массы Земли за счет падения на ее поверхность пыли и мелких астероидов, согласно теории Шмидта, происходило постепенное повышение ее температуры. Источником тепла, по современным данным, считается в основном тепло, которое выделяется при распаде радиоактивных изотопов урана, тория и калия. Крупнейший советский радиохимик акад. В. Г. Хлопин еще в 1937 г. рассчитал распределение радиоактивных элементов в Земле и количество выделяемого ими тепла. Он пришел к выводу, что для объяснения теплового режима земной коры достаточно имеющегося количества радиоактивных элементов, которые содержатся в верхней оболочке Земли толщиной 90 см. Последующие расчеты, выполненные учеными, показали, что известное в настоящее время [c.151]

Установлено, что проведение процесса сокристаллизации в соответствии с логарифмическим законом позволяет полнее выделить радионуклид из раствора по сравнению с равновесным распределением, описываемым уравнением Хлопина. [c.320]

О роли перекристаллизации в суспензиях можно судить по дискуссии, развернувшейся много лет назад между двумя крупными школами радиохимиков — В. Г. Хлопина [10] и О. Хана [П],— о возможности достижения истинного термодинамического равновесия между твердой и жидкой фазами при распределении между ними радиоактивной микропримеси. [c.5]

При гомогенном распределении устанавливается термодинамическое равновесие, а распределение описывается законом Хлопина [c.6]

Определение растворимости с изоморфным индикатором. Не всегда при определении растворимости можно пользоваться изотопными индикаторами. Некоторые элементы имеют только короткоживущие изотопы (Ы, Ве, В, Mg, А1), изотопы других элементов труднодоступны. Определение растворимости соединения может быть произведено с изоморфным индикатором, если распределение микрокомпонента между осадком и раствором подчиняется закону Хлопина (см. 4—VI). В варианте метода, разработанного Н. А. Михеевым, формула Хлопина преобразована [c.230]

Ассоциаты, достигающие размеров элементарной ячейки, принимались ранее В. Г. Хлопиным для объяснения аномального распределения микроколичеств между кристаллом и раствором. В нашем случае при малой концентрации нет ассоциатов и практически нет извлечения (область малого извлечения). [c.112]

Упомянутые выше работы важны для понимания механизма соосаждения и разработки методов концентрирования. В настоящее время в работах, посвященных выяснению механизма соосаждения, стала общепринятой количественная характеристика процесса при помощи константы Хлопина. С другой стороны, зная константу распределения, получаем наглядное представление о пригодности коллектора в том или другом случае. Приведенный материал указывает на большую распространенность твердых растворов в явлении соосаждения для различных классов осадков. [c.227]

Количественно распределение веществ между кристаллической и жидкой фазами выражается законом Хлопина, являющимся частным случаем закона равновесного распределения вещества между двумя фазами. [c.142]

Экспериментальное доказательство применимости закона Бертло — Нернста к распределению электролитов между растворами и кристаллами оказалось довольно трудным. Это объяснялось, Б основном, тем, что благодаря.практически полному отсутствию в кристаллах диффузии (при комнатной температуре) не удавалось осуществить первое из отмеченных выше условий — истинное равновесие между раствором и кристаллами. Однако и при низких температурах удалось в конце концов найти путь, ведущий к выравниванию концентраций в твердой фазе. Таким путем, как показал В. Г. Хлопин, может служить перекристаллизация. [c.31]

При истинном термодинамическом равновесии распределение микрокомпонента между кристаллами и раствором происходит таким образом, что отношение концентрации микрокомпонента в кристаллах к концентрации его в растворе является постоянной величиной, называемой константой Хлопина (Кк) [c.142]

Однако исследования В. Г. Хлопина и его учеников показали, что в определенных условиях в таких системах может устанавливаться истинное термодинамическое равновесие, и, следовательно, должен иметь место закон распределения Бертло — Нернста. Отправным моментом для этих исследований послужили наблюдения за разделением радия и бария в процессе дробной кристаллизации их хлоридов. Наблюдения эти говорили о том, чго исследователи имели дело с системами, весьма близкими к состоянию истинного равновесия между кристаллами и раствором. Поэтому распределение радия при процессах дробной кристаллизации можно было рассматривать как распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями (в данном случае между кристаллической фазой и раствором). Следовало ожидать далее, что распределение это будет подчиняться закону Бертло — Нернста, что и оправдалось в действительности. [c.30]

Одной из важнейших причин успеха исследований В. Г. Хлопина и его учеников явилось применение в качестве распределяющихся веществ радиоактивных элементов, т. е. изучение систем, крайне разбавленных в отношении одного из компонентов, что обеспечивало выполнение второго условия, необходимого для достижения распределения компонентов по закону Бертло — Нернста. [c.30]

Экспериментальное доказательство возможности установления истинного термодинамического равновесия при распределении микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором было выполнено В. Г. Хлопиным совместно с А. Е. Полесицким и П. И. Толмачевым [11] на примере системы Ва (На) Вг2—НгО. Результаты этих опытов приведены на рис. 1-1. [c.34]

Кристаллизации D, причем в случае микроконцентрации одного из компонентов D является столь же строго термодинамической константой, характеризующей конкретную пару соединений, как и /Слг-Насколько точно распределение микрокомпонента следует линейному закону, можно видеть из некоторых данных, заимствованных из работ В. Г. Хлопина и О. Хана (табл. 3-1). [c.36]

В качестве примера приведем данные по распределению компонентов в системе Ва(Ка)Вг2—НВг—НгО при 0°, полученные В. Г. Хлопиным и Б. А. Никитиным (табл. 10-1). [c.48]

Были развипы следующие мегоды неравновесной термодинамики метод термодинамических функций Ляпунова (вблизи и вдали от равновесия), вариационный принцип минимума производства энтропии, анализ производства энтропии дпя определения движущих сил и закономерностей в кристаллизации. Движущие силы кристаллизации помимо разности химических потенциалов содержат также энтальпийную составляющую, характеризующую тепловую неравновесность системы. Рассмотрена роль этих вкладов для систем с высокими тепловыми эффеетами при кристаллизации, например, ортофосфорной кислоты Анализ производства энтропии системы с фазовыми превращениями позволил подтвердить распределение Хлопина для макрокомпонента и примеси (случай полного термодинамического равновесия), получить новые закономерности (и проверить их на ряде систем) для распределения компонентов при частичном равновесии. На основе вариационного принципа минимума производства энтропии определены закономерности для стационарных форм роста кристаллов, предельного пересыщения и т.д. Используя метод избыточного производства энтропии нашли новый класс осцилляторов, роль которых могут играть процессы кристаллизации, протекающие за счет химической реакции Используя кластерную теорию пересыщенных растворов, методы нелинейной динамики, было создано математическое описание, учитывающее колебания (в том числе и на термодинамической ветви) в кристаллизации, определены причины их возникновения. Разработаны алгоритмы управления (с обратной связью и без неё) хаотическими колебаниями в системах с кристаллизацией [c.21]

Представим себе очень медленно растущий кристалл бариевой соли, находящийся в ее насыщенном растворе, содержащем некоторое количество радия. В каждый данный момент роста между поверхностным слоем кристалла и раствором происходит ионный обмен, причем на поверхности кристалла наряду с ионами бария фиксируется также некоторое количество ионов радия, пропорциональное концентрации их в растворе. Если процесс роста происходит достаточно медленно для того, чтобы между поверхностным слоем и раствором успевало установиться равновесие, то к распределению радия (в отношении каждого элементарного слоя кристалла) может быть приложено уравнение Бертло — Нернста — Хлопина [c.59]

Наиб, важны особенности распределения микрокомпонента между фазами гетерог. системы. В случае двух фаз - пара и жидкости-распределение микрокомпонента обычно подчиняется Генри закону. Если в первоначально гомогенной системе (газообразной или жидкой) формируется (или вносится в готовом виде) твердая фаза, то микрокомпонент переходит в твердую фазу в результате адсорбции и (или) соосаждения. В случае соосаждения распределение микрокомпонента между паром (жидкостью) и твердой фазой в зависимости от состава системы и условий может подчиняться правилу Хлопина, правилу Фаянса-Панета или др. (см. Соосаждение). [c.631]

В. Г. Хлопина [27]. Исследовались главным образом имеющие простую эвтектику двойные системы типа М(Ра) (МОз)г—МаМОз, где М—Ва, 8г и т. д. Твердая фаза выделялась охлаждением расплава. В зависимости от количества выделяемой твердой фазы устанавливались состав начального расплава и начальная температура. В отдельных опытах к расплаву определенного состава добавлялся при постоянной температуре избыток твердой фазы (макрокомпонента), после чего производилось перемешивание смеси в течение нескольких часов. Распределение микрокомпонента при выделении его из расплава изучалось путем измерения активности начального и конечного расплава, расчетного определения по кривой плавкости количества макрокомпонента, перешедшего в твердую фазу, и вычисления по полученным данным величин О и X. [c.63]

Закон Хлопина может быть применим к кристаллам нового рода, по-видимому, только формально благодаря статистически равномерному распределению микрокристаллов второго компонента внутри кристаллов первого компонента. [c.70]

Группа советских радиохимиков во главе с В. Г. Хлопиным применила новый метод исследования, заключающийся в изучении распределения микроколичеств одного из компонентов между твердой кристаллической фазой и раствором. Исследователи ставили перед собой следующие вопросы [c.71]

В. Г. Хлопиным с сотрудниками [II]. Так как в качестве макрокомпонента использовался труднорастворимый ЬаРз, то методика изучения распределения в этих системах несколько отличалась от обычной методики, используемой в работах В. Г. Хлопина и описанной выше. [c.78]

Гребенщикова и Брызгалова [69] показали, что Pu(IV) соосаждается с оксалатом лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов с отсутствием нижней границы смешиваемости в интервале концентраций микрокомпонента от 10 до 10 М. Распределение Pu(IV) между оксалатом лантана и раствором может происходить и по закону Хлопина и по логарифмическому закону в зависимости от условий проведения соосаждения. Было также найдено, что в растворах, содержащих HNO3 от 0,5 до 1,5 Л/, с концентрацией щавелевой кислоты или оксалата аммония не более 0,1 М наблюдается максимальное обогащение кристаллов оксалата лантана плутонием (D — 21). Дальнейшее увеличение концентрации оксалатных ионов в растворе вызывает уменьшение коэффициента кристаллизации за счет [c.281]

Как уже указывалось, закон распределения вещества между твердой и жидкой фазами приложим, строго говоря, лишь к истинно изоморфным веществам, что позволило В. Г. Хлопину сформулировать следующее правило Если распределение микрокомпонентов между твердой кристаллической фазой и раствором происходит строго по закону распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями и коэффициент кристаллизации остается постоянной величиной при изменении в широких пределах концентраций распределяющегося вещества, то это может служить доказательством того, что на данную пару веществ можно распространить закон Митчерлиха, т. е. сделать заключение о сходстве химического состава и молекулярной структуры макро- и микрокомпонента [47]. [c.90]

Как было показано в 1924 г. В. Г. Хлопиным, распределение радиоактивного элемента, находящегося в микроконцентрации в растворе, между раствором и кристаллической твердой фазой при условии достижения термодинамического равновесия происходит но закону распределения вещества между двумя несмеши- [c.46]

Хлопин Виталий Григорьевич (1890—1950) — отечественный радиохимик. В 1924 г. установил закон распределения микрокомпоненгов между кристаллами и насыщенньм раствором (закон Хлопина) [c.238]

Распределение сокристаллизующейся примеси 5 между твердой фазой и маточным раствором происходит согласно правилу В. Г. Хлопина [c.127]

В начальный период существования Земли содержание радиоактивных элементов в ней было выше, чем в настоящее время. Примерные расчеты В. Г. Хлопина показали, что 2 млрд. лет назад радиоактивные элементы выделяли в два раза больше тепла, чем сейчас. Более поздние подсчеты Г. В. Войткевича и других свидетельствуют о том, что свыше 5 млрд. лет назад количество радиоактивного тепла, выделяемого радиоактивными элементами Земли, было настолько велико, что вся масса Земли могла находиться даже в газообразном состоянии. Кроме того, в силу неравномерности распределения веществ в пылевом облаке могли существовать области Земли, в которых концентрация радиоактивных элементов была значительно выше, чем в других областях. Вследствие этого могло произойти частичное расплавление некоторых областей Земли. [c.152]

Процесс изоморфной сокристаллизации в зависимости от условий может приводить к гомогенному или гетерогенному распределению радионуклида в твердой фазе. В случае гомогенного распределения устанавливается термодинамическое равновесие между кристаллом в целом и раствором. Закон распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина. Согласно этому закону, если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпонента) являются истинно изоморфными, т. е. сходственны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отношении D к распределению макрокомпонента. Константа Z) называется коэффициентом кристаллизации. [c.319]

Разделению указанных элементов сульфатным методом благоприятствуют два фактора наличие резко различных коэффициентов распределения у АтЗ+ и Pu + и распределение микро-компонентов между твердой и жидкой фазами при изотермическом снятии пересьщения по логарифмическому закону, а не по закону Хлопина. Это позволяет за один процесс осаждения произвести более полное выделение плутония. В габл. 21 приведены чанные по изучению распределения PlH+ и АгпЗ+. [c.271]

Вместе с тем экспериментальные данные показывают, что при изотермическом снятии пересыщения не всегда происходит равновесное распределение примеси [25, 26]. Иногда примесь гетерогенно распределяется в объеме твердой фазы и соосаждение описывается формулой Дернера — Госкинса [12]. В других случаях при росте кристаллов твердой фазы имеет место гомогенное распределение примеси [27]. Имре [28] указывает, что весьма быстрая гомогенизация кристаллов и подчинение закону Хлопина характерны для хорошо растворимых солей при интенсивном их перемеши-ваиии. Известны также случаи, где соосаждение не описывается ни формулой Хлопина, ни формулой Дернера — Госкинса [20, 29—30]. [c.7]

Общее значение в соосаждении имеет также образование твердых растворов, которое наблюдается при наличии близких свойств у элементов и кристаллохимического сходства. Процессы, связанные с изоморфизмом и изодиморфизмом при сокристаллиза-ции солей, изучались в классических работах В. Г. Хлопин а и его школы [29, 30]. При распределении ультрамалых количеств элементов между раствором и твердой фазой в случае многократной перекристаллизации авторами установлена возможность достижения истинного термодинамического равновесия и дана количественная характеристика. [c.226]

Третий этап развития радиохимии характеризуется переходом от качественного изучения поведения радиоактивных элементов при процессах соосаждения к установлению основных количественных закономерностей. Начало этого периода связано с исследованиями основателя советской радиохимии В. Г. Хло-пина и немецкого ученого О. Хана. В результате этих исследований были сформулированы правила соосаждения Хана и закон Хлопина (1924 г.). В это же время А. П. Ратнером была разработана термодинамическая теория распределения вещества между твердой кристаллической и жидкой фазами и изложена теория адсорбции радиоактивных элементов на полярных кристаллах. О. Ханом и Ф. Штрассманом продолжалось подробное изучение процессов эманирования, начатое ранее М. Кюри, [c.14]

Таким образом, при условии достижения истинного термодинамического равновесия распределение изоморфного или изоди-морфного микрокомпонента должно подчиняться соотношению (5-1), т. е. следовать закону, который применительно к системе типа жидкость — твердое тело называется законом Хлопина и может быть сформулирован в общей форме следующим образом при достижении термодинамического равновесия между кристаллами и раствором двух веществ, способных образовывать истинные твердые растворы, распределение компонентов между фазами следует линейному закону, согласно которому отношение концентраций компонентов в сосуществующих фазах Км ) является величиной, не зависящей от соотношения объемов фаз. [c.35]

Если уравнение (12-1), являющееся математическим выражением закона Хлопина, требует наличия истинного равновесия между выделившимися кристаллами и раствором, а также равномерного распределения микрокомпонента по всему объему кристалла, то формула Дернера и Хоскинса относится к случаю, когда истинное равновесие между кристаллами и раствором не существует (здесь мы имеем дело с термодинамически неустойчивым, как бы замороженным состоянием). [c.60]

В этом случае распределение изотопов свинца и радия между твердой и жидкой фазами (кристаллами и растворами К2804, К2СГО4) подчиняется закону Хлопина в том смысле, что значение константы фракционирования не зависит от соотношения объемов твердой и жидкой фаз. [c.119]

Как видно из таблицы, присутствие в системе незначительных количеств многовалентных ионов (висмута или алюминия) подавляет или полностью предотвращает захват вещества вследствие внутренней адсорбции. Аналогичные явления наблюдались В. Г. Хлопиным и В. Р. Клокман [14] при изучении распределения радия между расплавом и кристаллами сульфата калия. [c.120]