Спирты фторированные

Чтобы избежать неудобств, связанных с прямым введением в молекулу атома фтора, Симонс и сотр. [49] разработали процесс электрохимического фторирования. При этом, не прибегая к использованию элементарного фтора, удается фторировать такие активные соединения, как карбоновые кислоты, нитрилы, ацилга-логениды, кетоны, алифатические амины, гетероароматические амины, спирты, фенолы, простые эфиры, углеводороды. Во всех случаях образуется смесь насыщенных фторированных и перфто-рированных углеводородов. Азот- и кислородсодержащие группы расщепляются таким образом, что кислород уходит в виде F2O, а азот — в виде NF3. Углеродные цепи также расщепляются, причем образуется смесь соединений с меньшим числом углеродных атомов. В ряду карбоновые кислоты — спирты — амины более [c.171]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

Катализатором присоединения спиртов к амидинам может служить мочевина [28, 29, 36—38, 512, 513, 515] взаимодействие с синильной кислотой катализируется цианидом калия [31—34]. Ввиду того, что промежуточные продукты присоединения в большинстве своем малостабильны, их фторируют при минусовых температурах [31, 32, 34, 35]. [c.43]

Другой способ был разработан Кэди с сотрудниками [3]. Он заключался в том, что пары метилового спирта фторируют в присутствии нагретого катализатора — медной ленты, покрытой фтористыми солями серебра. [c.148]

Важное значение имеет стабильность N-фторирующих реагентов в различных растворителях. Так, в работах [204, 218] проведено сравнительное исследование стабильности реагентов 8, 66 и 85 в воде, ацетонитриле, спиртах и водных щелочах. Реагент 8 оказался наиболее стабильным, затем идет реагент 66 и наименее стабилен реагент 85. Энергия активации реакции сольволиза для реагента 66 составила в воде 21,1 ккал моль- , в системе вода-метанол 20,6 ккал моль" и в системе вода-ацетонитрил 13,8 ккал моль . [c.131]

Электропроводные добавки бывают двух видов одни из них сами подвергаются фторированию при электролизе, другие не фторируются. К первой категории относятся вода, спирты, пи- [c.481]

Первые сообщения о применении четырехфтористой серы (5р4) для фторирования органических соединений появились в 1958 г. . Четырехфтористая сера является уникальным селективным фторирующим агентом для замены на фтор карбонильного кислорода в альдегидах, кетонах, карбоновых кислотах и их производных серы в тиокарбонильных соединениях , а также гидроксильных групп в некоторых спиртах При взаимодействии четырехфтористой серы с карбоновыми кислотами в одну стадию образуются соединения, содержащие трифторметильные группы. [c.40]

Электропроводящие добавки могут быть двух типов одни сами фторируются, другие — нет. К первому типу относятся вода, спирты, пиридин, карбоновые кислоты и аммиак [14, 17]. Эти добавки расходуются в процессе, и по мере фторирования их убыль необходимо восполнять. К добавкам второго типа следует отнести фториды щелочных металлов [14, 17—20]. Применение этих добавок весьма ограничено, так как они вызывают сильную коррозию анода. Для каждого случая добавки следует подбирать таким образом, чтобы продукты их фторирования не мешали выделению основного продукта реакции. Недостаток применения добавок состоит в том, что исключается возможность определить момент конца фторирования, поскольку раствор продолжает сохранять электропроводность и после полного израсходования фторируемого вещества. [c.434]

Соль МгРзЗЬаРп чрезвычайно активна по отношению к большинству веществ [403]. При взаимодействии с ацетоном, этиловым спиртом и другими органическими веществами происходит воспламенение. Наблюдалась реакция с трифторуксусной кислотой и окситрихлоридом фосфора. При действии воды соль взрывает, в продуктах реакции обнаружены трифторид и окислы азота, дифтордиазин, кислород и четырехфтористый кремний. Руфф предпринял попытку синтезировать вещества, которые могли бы образоваться лишь в случае ионных реакций соли трифторгидразония. Так, если бы реакция с хлористым нитрозилом была ионной, то должен был бы образовываться хлор-трифторгидразин (а). Однако осуществлялся механизм (б), т. е. соль действовала как фторирующий реагент [c.234]

Фторирующая способность солей N-фторпиридиния зависит от характера не только заместителя в пиридиновом кольце, но и противоиона (табл. 18). Наилучшие результаты получаются в случае трифлатов. Наивысшие выходы солей достигаются при использовании в качестве растворителей полифторированных вторичных спиртов (RR HOH, где R и R = = фторалкил С] ) [133]. [c.101]

Взаимодействие с органическими соединениями. Почти все органические соединения (спирты, кислоты, альдегиды, амины) бурно реагируют с фтором, подвергаясь деструкции с образованием низших фторуглеродов и НР. Более стойкими являются хлорированные и, в особенности, фториро- [c.443]

В этих же целях используют соединения типа R2NSFз, в случае которых трудности обращения с реагентом значительно упрощаются по сравнению с тетрафторидом серы. Все более широко применяется двухстадийный процесс введения фтора, по которому сначала превращают спирт в сульфонат, бромид или другое производное и затем проводят замещение анионом фтора с использованием полярных растворителей и краун-эфиров. Разр отаны методы прямого фторирования, позволяющие ввести фтор в определенное положение стероидного скелета, в частности в 9 -положение, с довольно высокой селективностью [ 18]. Таким образом, разрабатывается много новых фторирующих агентов и осуществляются синтезы различных фтореодержащих стероидов. На этой основе улучшаются показатели физиологического действия существующих лекарственных препаратов и совершенствуются способы введения этих препаратов в организм. Ниже приведены формулы фтор содержащих мужских и женских гормонов и гормона желтого тела. [c.512]

Фторирование путем галогенного замещения пригодно только для получения спиртов, содержащих монофторалкильную или монофторметиленовую группы фтористый калий почти всегда применяется как фторирующий агент. Полифторспирты получаются другим синтетическим путем, например присоединением спирта к фторолефину или восстановлением фторированной карбоновой кислоты [c.161]

Безводный фтористый водород взаимодействует с алкилалкокси-силанами [62, 101, 113, 114], давая алкилфторсиланы. Этот метод можно использовать для разделения смеси фенил(метил)хлорсила-нов. С этой целью их фторируют спиртовым раствором HF [62, 114] или сначала смесь хлорсиланов обрабатывают абсолютным спиртом, а затем пропускают через нее HF [113]. Полученные таким образом фториды легко разделяются ректификацией. [c.47]

AuFg-BrFg быстро разлагается водой, выделяя осадок Au(OH)g. Он является энергичным фторирующим агентом бурно реагирует с U и бензолом, взрывает при соприкосновении со спиртом. При нагревании до 120° выделяется BrFg, при 180° происходит быстрое и количественное образование фторного золота [73]. [c.568]

Трифторид золота AuFg — оранжевый порошок, разлагающийся на элементы при 500°. Он является энергичным фторирующим агентом. С бензолом и спиртом протекает бурная реакция, сопровождающаяся воспламенением жидкости. Реакция с СС1 при 40° протекает спокойно. Вода быстро и экзотермически разлагает AuFg на Au(OH)g и HF. Даже в 40%-ной плавиковой кислоте происходит быстрый гидролиз, отсюда понятна неудача попыток [70] иолучи]ь AgFg действием Agi" на АиС 1з. [c.568]

Карбоновые кислоты, у которых углеродная цепь полностью фторирована за исключением одного концевого атома водорода, ведут себя аналогично перфторированным кислотам. Эти полифторкарбоновые кислоты Н(СРа—Ср2) С00Н (где п равно 2—6) получаются путем окисления соответствующих спиртов Н(СРа—Ср2) СНаОН. Спирты в свою очередь получаются в результате инициируемой перекисью полимеризации тетрафтор-этилена в присутствии метилового спирта [18]. Были получены также 1,1-дигидр оперфтор ал кил амины, изоцианаты и карбамоилхлориды [19]. [c.112]

Изопропиловый спирт при взаимодействии с треххлористым фосфором переводят в диизопропилфосфит (а), который с хлором дает диизопропилхлорфосфат (б). Последний, не выделяя из реакционной смеси, фторируют (в) фтористым натрием [c.127]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты фторированные: [c.200] [c.637] [c.467] [c.639] [c.629] [c.406] [c.473] [c.207] [c.95] [c.178] [c.204] [c.195] [c.467] [c.456] [c.456] [c.242] [c.19] [c.143] [c.43] [c.129] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология