Молекулы теплоемкость

Теплоёмкость паров тлеводородов измерялась в большом числе работ. Величины теплоёмкостей интересовали исследователей, главным образом, для проверки частот колебаний и потенциальных барьеров торможения внутримолекулярного вращения групп в молекулах, найденных другими методами. Частоты колебаний молекул и другие величины служили для расчёта таблиц теплоёмкостей, так как большинство эмпирических интерполяционных формул, вследствие сложности закона изменения теплоёмкости с температурой, плохо удовлетворяет экспериментальным данным в широких интервалах температур. [c.190]

Мы приводим здесь общие термодинамические соотношения, связывающие тепловые величины, излагаем методы вычисления тепловых и термодинамических величин по данным, характеризующим строение молекул, и приводим справочный материал по теплоёмкостям твёрдых и жидких углеводородов при низких температурах, теплотам превращения в твёрдой фазе, теплотам плавления, теплотам испарения, энтропиям твёрдых, жидких и парообразных углеводородов при 25° С, теплотам горения, гидрирования, изомеризации и образования из элементов углеводородов и, наконец, по теплоёмкостям углеводородов. [c.109]

Несколько более точные и полные таблицы для подсчёта теплоёмкостей на основании частот колебаний молекул составили Стёлл иМейфильд [28]. Однако для большинства расчётов, к которым приходится прибегать в практике исследовательских лабораторий, вполне достаточную точность дают приводимые нами таблицы ГордонаиБарнес[12]. [c.120]

В о Л ь д [59], приняв для молекулы метана следующие частоты 1304 [3], 1520[2], 2915[ 1],3022[3] см , вычислил значения теплоёмкостей и внутренних энергий метана, приводимые в табл. 69. Расчёт велся по функциям Эйнштейна по таблицам, аналогичным приводимой нами табл. 3. [c.193]

После Международного конгресса. химиков в Карлсруэ, деятельное участие, в котором принимал Менделеев, были извлечены из забвения работы. Авогадро и Жерара, пользуясь которыми можно определять относител ,ные веса атомов и молекул. На основании закона. Лвогадро (в равных объёмах газов при одинаковых те.мпературах и давлениях содержится одинаковое число молекул) Же-рар вывел простую формулу, дающую возможность опре делять величину атомного веса элементов на основании простого соотношения между молекулярным весом и плотностью вещества в газообразном состоянии. Этот способ был успешно применён для определения атомных весов многих элементов, плотность которых легко измерима. Закон Авогадро—Жерара давал в руки химиков возможность, определяя относительные атомные веса, фиксировать разницу между отдельными атомами. Были найдены также и другие способы определения атомных весов, например по теплоёмкости. [c.65]

По огченные данные неодно кратно сравнивались с расчётами по спектроскопическим данным см., например, [17], [18], [20], [24], [29] и др. для выяснения вопроса о характере вращения групп СНз в молекуле этана. В результате сравнения расчетов с данными для теплоемкостей и для энтропий, найденных на основании термических свойств при низких температу рах [61], а также путем сравнения рассчитанных равновесий гидрирования этена (этилена) с опытом было установлено, что в молекуле этана СНд-группы вращаются вокруг С — С оси не свободно а тормозятся (см. текст к табл. 14, 15, 16 и 17 в 2). Считают, что имеется три равноценных минимума потенциальной энергии, разграниченных равновеликими потенциальными барьерами. Высота этих барьеров на основании анализа теплоёмкостей, частот колебания и энтропии этана, а также данных для равновесия гидрирования этена [c.197]

Кроме того, по непосредственно измеренным частотам колебаний в молекулах, проверенным сравнением расчётов с измерениями энтропий, теплоёмкостей и химических равновесий, таблицы теплоёмкостей лёгких углеводородов составлялись Фростом [19], [20], Томпсоном [58], Линнетом и Эвери [37], Кистяковским и Райсом [32], Линнетом [36] для целых значений температур по абсолютной шкале °К и Эйкеном и Бертрамом [ 15], Б и к о м [2] и др. для целых значений температур в градусах Цельсия. Данные для целых значений температур, выраженные по абсолютной шкале, приводятся в табл. 84, 85 и 86, а данные для целых значений температур по шкале Цельсия — в табл. 78, 79 и 80. [c.213]

Коэффициент поглощения, рассчитанный предположительно для времени релаксации р=10 з сек. и р=10 сек., как можно убедиться из рассмотрения рис. 82, значительно отличается от наблюдаемого на опыте. Значение теплоёмкости, вычисленное на основании данных о скоростях звука, совпадает со значением, вытекающим из данных спектроскопии. Таким образом, при звуковых частотах не наблюдается задержки в установлении равновесного распределения энергии между различными степенями свободы движения молекул. Перераспределение энергии между двумя энергетическими уровнями, соответствующими различным ориентациям электронного спина, происходит за время, меньшее 10 сек. Поэтому можно заключить, что вероятность W обращения спина электрона при соударениях молекул N0 удовлетворяет неравенству [c.130]

II вообще об атомных и электронных процессах. Так, мы знаем теперь, что положительные ионы металла расположены в узлах некоторой правильной пространственной решётки, что колебания этих ионов около положения равновесия подчинены законам квантовой физики и обусловливают в основном теплоёмкость металлов, что те же квантовые законы управляют взаимодействием атомов и электронов и движением как электронов в металле, так и молекул газа, наконец, что электроны обладают волновыми свойствами наравне со свойствами частицы. Прежнее представление о свободных электронах и об их движении, совершенно не учитывавшее взаимодействия электронов с ионами и атомами и не знавшее квантовых законов, не может теперь удовлетворять физика. Но и все новые, более совершенные видоизменения электронной теории принимают 1) что в металлах существуют электроны, передвигающиеся так или иначе по всему металлу, 2) что при увеличении температуры скорость движения электронов увеличивается, 3) что при вылете из поверхности металла электрон должен затратить некоторую работу за счёт энергии своего движения. [c.80]

В литературе имеются высококачественные эмпирические данные по и при высоких давлениях, К сожалению, интервал температур большинства таких исследований невелик, редко превышает 120°С, что связано со сложностью использования ультразвуковых методов при высоких температурах. В связи с этим в /27/ был поставлен и обсужден вопрос о возможности привлечении для этой цели данных по скорости гиперзвука, полученных при исследовании тонкой структуры молекулярного рассеяния света. При этом было достаточно четко установлено, что в отсутствие сильной дисперсии, т.е. для углеводородов с асимметричными молекулами, скорость гиперзвука можно использовать в качестве источника информации для определения адиабатической сжимаемости. Более того, эти исследования позволяют определить и изотермическую сжимаемость путем определения в том же эксперименте еще и отношения теплоёмкостей Ср /с . Напомним, что и уЗз связаны между собой термодинамическим соотношением [c.45]

Данные для теплоёмкостей паров углеводородов, вычисленные на основании частот колебаний молекул, проверенных сравнением с экспериментом, приводим в табл. 78, 79, 80, 81 и 82. [c.210]

Исследование теплоёмкостей и энтропий углеводородов, а также,сопоставление констант равновесия реакций гидрирования непредельных углеводородов до алканов (парафинов), вычисленных по спектроскопическим данным, с найденными экспериментально, показали, что в молекулах углеводородов наблюдается ещё один вид движений, так называемое заторможенное вращение групп вокруг С — С связи (см. [25], [26], [16], [17], [30]). Обсуждению этого явления, кроме указанных, было посвящено большое число работ, например [3], [17], [2], [4], [24]. В результате было установлено, что механизм внутримолекулярного вращения заключается в следующем. В молекуле имеется силовое поле, которое стремится ориентировать ту или иную группу в определённых положениях относительно других групп в молекуле. Поэтому вращение вокруг С — С связи получившей толчёк группы происходит не так, как если бы она была свободна, а так, как будто она тормозится. Тормозящий потенциал принимают зависящим от угла поворота согласно следующему уравнению [c.129]

Ещё одна возможная причина отклонений от закона Этвеша вытекает из теории движения молекул в жидкостях, развитой Борной и Кугантом и сходной с теорией теплоёмкости твёрдых тел Дебая. Приписывая молекулам три степени свободы, они пришли к хорошему согласию с опытными данными для нескольких жидкостей, постоянная которых равна приблизительно 2,1. Если же число степеней свободы разно п, то по их теории постоянная изменяется [c.215]

Теплоёмкости при постоянном объёме, вычисленные по частотам колебаний в молекулах, отнесённые к идеальному состоянию кал/мол-град [c.210]

Теплоёмкости С вычисленные по частотам колебаний молекул, кал/мол-град [c.211]

Теплоёмкость окиси азота определяется не только поступательным движением, вращением и колебаниями молекул, но, в силу возможности двух различных ориентаций электронных спинов, соответствующих молекулярным термам Щз [c.129]

Г — температура опыта в градусах абсолютной шкалы и ДСр — разница между молярной теплоёмкостью продукта гидрирования и суммой молярных теплоёмкостей веществ, вступающих в реакцию. Для этена (этилена) и алкенов (моноолефиНов) принято ДСр = —4,2 кал1мол.град. Лля циклических соединений принималось АСр= — 4-п тл/мол.град. Здесь п — число присоединяемых к одной молекуле молекул водорода. [c.182]

Значительный интерес представляет вопрос о числе степеней свободы сильно сжатого газа. Можно было бы ожидать, что вблизи критической точки будет наблюдаться выпадение вращательных степеней свободы движения молекул, вызванное значительным возрастанием вязкости среды. Практически вопрос о числе степеней свободы сводится к определению теплоёмкости газа при постоянном объёме. Для ре- [c.144]

Недавно С. И. Грибкова [320] измерила скорости звука в парах эфиров алифатического ряда и в смесях этих паров с аргоном. Как оказалось, скорости звука в этом случае могут быть с успехом подсчитаны с помощью уравнения, справедливого для идеальных газов. Поскольку согласие между экспериментально наблюдаемыми и рассчитанными теоретически величинами вполне удовлетворительно, возникает желание рассчитать, пользуясь представлениями элементарной кинетической теории, число степеней свободы, присущее молекулам различных эфиров. Таким образом, оказывается, что число степеней свободы /, существенно влияющее на теплоёмкость, будет для диэтилового эфира равно 25, для этилпропилового эфира / = 30 и для дипропилового эфира / = 35. [c.146]

Питцер [45] на основании измерений теплоёмкостей газообразных алканов (парафинов), выполненных для интервала температур от 270 до 450° К в работах его [45] и Кистяковского и Райса [31, 32] для углеврдородов от этана до метана включительно, предлагает следующее эмпирическое уравнение, связывающее теплоёмкость с числом атомов углерода в молекуле п и температурой в градусах Цельсия (/) [c.205]

Мы считаем необходимым специально подчеркнуть большую важность именно этого применения адсорбируемых молекул в качестве микрозондов при исследовании ]юверхностного натяжения, смачиваемости, при оценке величины динольных моментов, интенсивности молекулярного ноля у поверхности кристаликов, структуры поверхностей, при изучении роли адсорбции в электронной эмиссии, поглощения света газом в адсорбированном состоянии, теплоёмкости адсорбированного газа и целого ряда других иоверхностных явлений, встречающихся в молекулярной физике, в физической химии и в учении о коллоидах. Такого рода поверхностные явления имеют самое широкое распространение в различных отраслях техники ]г промышленности, используемых в нашем народном хозяйстве. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология