Общие термодинамические соотношения

В разд. И, Б рассматривались общие термодинамические соотношения, позволяющие но соответствующим экспериментальным зависимостям определять основные энергетические параметры адсорбции энергию Гиббса, энтальпию и энтропию. Модельные [c.121]

Существует метод исследования и построения кривых распределения, не требующий предположений относительно формы пор. Этот безмодельный метод основан на общем термодинамическом соотношении, полученном А. В. Киселевым [c.139]

Изменение состава и давления азеотропной точки с температурой важно для некоторых вопросов перегонки. Зависимость давления [27, 32, 33, 40, 47] и состава [40] от температуры может быть выражена с помощью общих термодинамических соотношений. [c.83]

Характеристической функцией от аргументов р, Г и Я, является термодинамический потенциал Гиббса 0(р,Т,Х) = = и—Т5 - -рУ, где и, 8, V — полная удельная энергия, энтропия и объем резины. Учитывая общее термодинамическое соотношение для равновесных процессов сШ = ТйЗ — бЛ и выражение (П1.21), получим [c.115]

U—TS + pV, где и, S, V — соответственно внутренняя энергия, энтропия и объем резины. Учитывая общее термодинамическое соотношение для равновесных процессов di./ =7d5—бЛ и выражение, (3.21), получим [c.69]

Таким образом, для вычисления энергии Гельмгольца идеального газа надо определить две суммы по состояниям и На основании формулы (98.10) и общих термодинамических соотношений (см. 94) можно получить общие формулы, выражающие термодинамические свойства идеального газа через суммы по состояниям и (2бн и их производные. [c.311]

Еще более сложным является описание трехкомпонентных систем. В связи с этим важно найти общий закон для систем с любым числом компонентов, при помощи которого можно было бы определить число фаз при равновесии. Как указывалось выше, таким законом является правило фаз. Выведем это открытое В. Гиббсом правило, исходя из общих термодинамических соотношений. [c.127]

Рассмотрим, как конкретизируются общие термодинамические соотношения в применении к идеальному газу, [c.126]

В то же время существует категория растворов, для которых общие термодинамические соотношения могут быть применены для конкретных вычислений. Это — бесконечно разбавленные растворы, т. е. такие, в которых содержание растворенного вещества очень мало по сравнению с содержанием растворителя . [c.246]

Из (XV, 20) и ранее приведенных общих термодинамических соотношений легко найти уравнения для расчета доли теплоемкости, энтропии и энергии Гиббса, обусловленных внутримолекулярными степенями свободы. [c.502]

Вопросы термодинамики равновесия и устойчивости дисперсных систем рассматривались в работах Фольмера, Лэнгмюра, Онзагера и других ученых. Общие термодинамические соотношения, характеризующие процесс диспергирования, даны в работах Ребиндера, Щукина, Русанова и Куни . В этих работах на основе объединения гетерогенной трактовки дисперсных систем ( фазовый метод) и гомогенной ( квазихимический метод), где частицы рассматриваются в качестве гигантских молекул, получены выражения для химических потенциалов и других термодинамических параметров частиц. Показано, что самопроизвольное диспергирование конденсированных фаз возможно, если возрастание свободной энергии, связанное с увеличением поверхности при диспергировании, компенсируется (как было уже сказано) величиной, обусловленной ростом энтропии смешения (включением частиц в броуновское движение). [c.238]

Общие термодинамические соотношения, характеризующие процесс диспергирования, даны в работах Ребиндера и Щукина, развитых далее Русановым и Куни . [c.251]

Указанная связь определяется общими термодинамическими соотношениями и позволяет определить критерии электрохимической защиты, выражаемые через потенциал или плотность тока (см. разд. 1.1.2). [c.11]

В соответствии с общим термодинамическим соотношением [c.147]

Замечательная особенность капиллярных систем — их высокая обусловленность молекулярными взаимодействиями. В отличие от идеальных систем, их природа целиком определяется межмолекулярными силами. Значение теории капиллярности Г иббса состояло в том, что она в форме общих термодинамических соотношений выразила эту особенность капиллярных систем. [c.164]

Рассмотрим общее термодинамическое соотношение, характеризующее адсорбционное равновесие. Пусть при температуре Т и равновесном давлении р количество адсорбированного вещества будет а. Если принять в качестве произвольно выбранного стандартного состояния для отсчета термодинамических функций адсорбата (энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) состояние нормальной жидкой фазы адсорбтива при той же температуре, то максимальная работа А перехода 1 моль адсорбтива из объемной фазы на бесконечно большое количе-(.тво адсорбента выразится [c.141]

Несмотря на значение и сложность многокомпонентных систем, настоящая глава будет краткой. Дело в том, что центральной проблеме — методам априорного расчета равновесий жидкость — пар в многокомпонентных системах — посвящены гл. VH—IX. На особенностях экспериментального изучения равновесия жидкость — пар в тройных и многокомпонентных системах и методах проверки термодинамической согласованности данных мы остановимся в гл. V и VI. Некоторые общие термодинамические соотношения, применимые к системам с любым числом компонентов, обсуждались в гл. III. [c.79]

Общие термодинамические соотношения, приведенные ранее, [c.167]

Характеристической функцией, соответствующей переменным р, Т, к, является энергия Гиббса (см. Приложение I). Учитывая общее термодинамическое соотношение для равновесных процессов йи = Тй8 — бЛ и выражение (V. 11), получим [c.146]

Скорость звука в жидкостях и газах можно вычислить на основе общего термодинамического соотношения [c.39]

Под адсорбентом будем понимать твердую или жидкую фазу, находящуюся в контакте с жидкой или газообразной средой (из которой происходит адсорбция) и не обменивающуюся с ней компонентами. Последнее обстоятельство приводит к существованию четкой граничной поверхности, разделяющей адсорбент и среду. Адсорбционное равновесие такого типа относится к особому классу равновесий, характеризуемых неполнотой распределения компонентов [1]. Рассмотрим общие термодинамические соотношения и их частные выражения для адсорбционных равновесий. [c.173]

Из полученных выше общих термодинамических соотношений видно, что при учете конечности фаз в формулах, выражающих изменение энергии при адсорбции, перед членом, описывающим изменение произведения поверхности на поверхностное натяжение, при определенных условиях появляется коэффициент как и в выражении Гиббса для работы образования зародыша новой фазы. [c.363]

Вычисление термодинамических функций по уравнению состояния с вириальными коэффициентами. Как указывалось выше, зависимость основных термодинамических функций от давления легко установить на основании общих термодинамических соотношений и уравнения состояния. Используя уравнение состояния с вириальными коэффициентами (П5.3), основные термодинамические функции могут быть представлены в следующем виде. [c.987]

Правило фаз можно легко вывести [5] из общих термодинамических соотношений, однако здесь удобнее считать его некоторым эмпирическим обобщением. [c.16]

Часто представляет интерес определение парциальной энтропии компонента в фазе. Это может быть сделано, исходя из общих термодинамических соотношений. Из уравнения (10.19) = = Н,. — Т8, следует, что [c.194]

Тогда на основании общих термодинамических соотношений получаем следующее выражение-для плотности свободной энергии, т. е. величины свободной энергии в расчете на атом главной цепи [c.189]

Мы приводим здесь общие термодинамические соотношения, связывающие тепловые величины, излагаем методы вычисления тепловых и термодинамических величин по данным, характеризующим строение молекул, и приводим справочный материал по теплоёмкостям твёрдых и жидких углеводородов при низких температурах, теплотам превращения в твёрдой фазе, теплотам плавления, теплотам испарения, энтропиям твёрдых, жидких и парообразных углеводородов при 25° С, теплотам горения, гидрирования, изомеризации и образования из элементов углеводородов и, наконец, по теплоёмкостям углеводородов. [c.109]

Энтальпия, адгезия и смачивание. Поверхностное натяжение можно связать с энтальпией и энтропией системы. На основании общих термодинамических соотношений можно написать [c.198]

Мы можем применить общее термодинамическое соотношение для производной энтропии 8 по объему V при постоянной температуре Т к полю излучения, относительно которого должно быть принято предположение, что оно оказывает на стенки оболочки давление раза., меняющееся с температурой при постоянном объеме, т. е. [c.18]

Из общего термодинамического соотношения [c.21]

Ири исполь.зованни диаграмм Пурбе необходимо иметь в виду, что основанные иа них выводы являются лини, термс динамически наиболее вероятными они указывают на термодинамическую возможность или невозможность того или 1Ш0Г0 процесса. В реальных условиях пе исключены отклонения от сделанных выводов и протекающие процессы могут быть из-за кинетических ограничений иными, чем те, которые следуют нз общих термодинамических соотношений. [c.192]

В первой главе (см. пример 1, с. 19) отмечалось, что при расчете парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей неидеальность жидкой фазы учитывается с помощью коэффициентов активности. Для расчета последних используются в основном полуэмпирические зависимости, полученные на основе общих термодинамических соотношений. Одним из таких уравнений является уравнение NRTL, пригодное для описания как гомогенных, так и гетерогенных систем. [c.281]

Термодинамический потенциал Гиббса определится выражением Gq = Е poV = 5/3 = Nef. Поскольку = (го, формула непосредственно вытекает из общего термодинамического соотношения G = = N 0 для однокомпонентной системы. [c.191]

Больщинство попыток теоретического описания механизма утолщения ламелей при отжиге связано в основном с интерпретацией логарифмической зависимости L = /(тотж), характерной в первую очередь для нефракционированного ПЭ [77, 84, 85, 96]. Имеются подходы, основанные как на общих термодинамических соотношениях, включая термодинамику необратимых процессов, так и рассматривающие конкретные молекулярные механизмы. Объяснению же эффектов (см. выше), наблюдающихся как во фракциях ПЭ, так и во многих других полимерах, стало уделяться большое внимание лишь в последнее время. [c.78]

Если степень необратимости г1 еобр достаточно велика, то существенное различие наблюдается и между функциями распределения пор по размерам, рассчитанными на основании соответственно изотермы адсорбции и изотермы десорбции. На рис, 1 представлены функции распределения по радиусам, вычисленные по методу Дубинина [3] на основании изотерм адсорбции (сплошные линии) и десорбции (пунктир) для адсорбентов, характеристики которых приведены выше. Каким из этих расчетных параметров отдать предпочтение, неясно. Из общих термодинамических соотношений можно получить лишь оценки для структурных характеристик мезопористых материалов. Обсудим это подробнее на примере вычисления поверхности адсорбата. [c.239]

Уравнение Липпмапа справедливо для любых электродов, так как оно выведено из общих термодинамических соотношений. Однако изменение а можно непосредственно наблюдать только на жидких электродах. Поэтому большинство иссле/io-ваний зависимости а от ф выполнено на ртутно.м электроде. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология