Частота колебаний молекул

Возможность непосредственно наблюдать вращательные и колебательные переходы в области видимого света основывается на открытии Раманом и Мандельштамом явления комбинационного рассеяния света. При прохождении монохроматического света через вещество в спектре рассеянного света наряду с линией излучения источника света появляются также линии с более высокими и более низкими частотами. Эта разность частот относительно основной частоты источника света соответствует изменению энергии при колебательных переходах. Основное достоинство спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) состоит в том, что с ее помощью можно точно и просто определять собственные частоты колебаний молекулы. При этом можно различить валентные и деформационные колебания. Последние возможны у многоатомных нелинейных молекул. Так, например, молекула воды НгО имеет два валентных колебания [c.68]

Вычислите константу равновесия Кр реакции термической диссоциации иода Ig = 21 при 1274 К и 1,0133 10 Па, если А// реакции равен 148,766 10 Дж/моль, частота колебания молекулы 1 (Ое = 214,25 10 м-1, момент инерции 750, 1-10" кг м. Статистический вес нулевого электронного уровня атома иода 4, а нулевого электронного уровня молекулы 1 единица. [c.282]

Имеется основание считать полные энергии диссоциации молекул На, Оа и НВ равными между собой. Собственные частоты колебаний молекул На, Оа и НО равны 132,4-101 93,71-101 и 114,8 101 соответственно. Подставив эти значения, получим [c.342]

Частоты колебаний молекул. Ядра атома в молекуле колеблются около положения равновесия. Для двухатомной молекулы согласно классической теории пределы колебаний даются точками потенциальной кривой, лежащими на одной горизонтали, например точками 1 п 2 на рис. 27. Период колебания чрезвычайно мал (10" —Ю. с). Величина, обратная периоду колебаний, частота колебаний ю представляет собой число колебаний, совершаемых ядрами в одну секунду. Так как число это очень велико, в спектроскопии принято измерять частоту колебаний м в обратных сантиметрах [c.69]

Колебательные суммы состояний можно вычислить путем непосредственной подстановки частот в выражение (126), в котором СО — частоты колебаний молекулы, радикала или активированного комплекса. При вычислении колебательных сумм состояний радикалов предполагается, что при высоких температурах на одну колебательную степень свободы приходится одинаковая величина в радикалах и молекулах (ал-канах и алкенах). В соответствии с этим предположением вычисления колебательной суммы состояний радикалов производились по формуле [c.190]

Если в процессе испарения в какой-то момент наступает равновесие между жидкостью и паром, это значит, что Со молекул пара, находящихся в 1 см над поверхностью жидкости, достигли состояния насыщения Соз-До момента насыщения частота колебаний молекул на единицу поверхности жидкости равна [c.102]

При электронных переходах изменяются основные собственные частоты колебаний молекулы. Обозначим частоту в основном электронном состоянии через ш" и в возбужденном — через ш. Исходя из теории молекулярных колебаний, сумму электронной и колебательной энергии в этих состояниях можно определить ио следующим формулам [c.63]

При частоте колебания молекулы азота со = 2359,60 см колебательная составляющая его энтропии оказывается при данной температуре исчезающе малой, т. е. 5298(кол> 0. В связи с этим следует указать, что вообще при колебаниях, возникающих вдоль прочных связей сравнительно легких атомов и обладающих большими частотами, соответствующие вклады в общую энтропию и другие термодинамические свойства, ничтожно малы. Большее значение имеют слабые колебания, например колебания деформационные, связанные с изменением валентных углов. [c.239]

В выражение многочленной функции колебательного движения включаются температура и основные частоты колебаний молекулы. Эти основные частоты наряду с их линейными комбинациями наблюдаются в инфракрасных и рамановских спектрах жидких п газообразных углеводородов. Вследствие наличия такого рода комбинаций и но той причине, что многие из этих основных частот вырождаются, представляется необходимым тщательное сопоставление наблюдаемых спектров с теоретическим анализом видов колебаний. Основные частоты также могут быть оценены путем сравнения с частотами молекул аналогичного строения. [c.371]

При температурах ниже и значительно выше области стеклования, когда в качестве релаксаторов выступают небольшие кинетические единицы, в первом приближении справедливо соотношение T=(l/vo) exp[Ul (kT)], где vo, — собственная частота колебаний изолированной молекулы около положения равновесия. Когда релаксаторами являются небольшие атомные группы, можно считать, что каждая кинетическая единица малых размеров совершает акт перескока из одного положения равновесия в другое с преодолением потенциального барьера вращения U. Если отсутствует корреляция в движении таких групп или имеет место пренебрежимо малое диполь-дипольное взаимодействие, то vq будет иметь смысл частоты перескоков кинетических единиц при очень высокой температуре или собственной частоты колебаний молекулы. [c.189]

Таким образом, новая методика позволяет извлекать из экспериментальных данных по газовой электронографии структурные параметры, свободные от колебательных эффектов. Кроме того, используя только результаты электронографических экспериментов, можно изучать сами эффекты, а именно силовые поля и частоты колебаний молекул. Возможно совместное использование электронографических и спектральных данных для корректного определения структурных и силовых постоянных молекул. [c.135]

Мы видим, что, зная частоту колебания молекулы газа, можно рассчитывать его теплоемкость. [c.221]

Частотам колебаний молекулы КНз, указанным в табл. 9, соответствуют следующие характеристические температуры 4800(1), 1370(1), 4950(2), 2340(2) К (в скобках указано вырождение) [c.269]

Таким образом, колебательный спектр реальной двухатомной молекулы представляет собой серию полос, структура которых определяется изменением вращательной энергии. Из колебательных спектров определяется частота колебания молекулы и в принципе может быть определена энергия диссоциации, поскольку от ее величины зависят постоянная ангармоничности и уменьшение АЕ с п. Однако точность такого определения невелика. Энергия диссоциации определяется из электронных спектров молекул. Электронные спектры отражают одновременное изменение всех видов энергии молекул (электронной, колебательной и вращательной). Этот спектр дают все молекулы независимо от наличия дипольного момента. [c.527]

Пример 3. Определить колебательную составляющую суммы состояний СО при 7=500 К, если частота колебаний молекулы СО составляет 2,170-10 [c.114]

Кроме структурной, метод газовой электронографии может давать и другую ценную информацию. Так, например, средние амплитуды колебаний, получаемые в электронографическом эксперименте, могут быть использованы для нахождения характеристик силового поля и частот колебаний молекул. В простейшем случае двухатомных молекул существует связь между средней амплитудой l J и частотой колебания ш [c.282]

Здесь k — коэффициент, характеризующий прочность связи Гц — расстояние между ядрами в положении равновесия. Потенциальная энергия и частота колебаний молекулы в этом случае соответственно равны [c.197]

Здесь постоянная Больцмана обозначена через к, чтобы не путать ее с константой скорости Vj — частоты колебаний молекулы [c.287]

Тепловое движение молекул дисперсионной среды сопровождается ударами молекул о поверхность частиц дисперсной фазы и приводит К смещению последних под действием этих ударов. Частота колебаний молекул в жидкой дисперсионной среде порядка 10 " , а общее число молекул вблизи поверхности частицы с размером около 1 мкм примерно 10 . Общее число ударов молекул о поверхность такой частицы за одну секунду составляет примерно 10 столько же раз за секунду [c.140]

Для функции г(0) составлены таблицы, и это позволяет просто производить вычисления теплоемкости по данным о частотах колебания молекул, которая определяется по молекулярным спектрам или по значению Скол при одной температуре в области вырождения. [c.159]

Вероятность того, что энергия колебания вдоль данной связи вследствие соударений достигнет величины энергии активации Е или превзойдет ее, составляет т1 ( ) =е- / . Если бы каждое колебание приводило к разрыву связи, то число актов реакции в единицу времени в 1 см было бы равно произведению из числа молекул с в этом объеме на частоту колебания молекулы V, т. е. скорость реакции была бы (й = v. Однако в действительности не каждое колебание является результативным, поэтому при подсчете скорости реакции следует учитывать лишь долю эффективных колебаний, т. е. [c.435]

Для практического использования уравнения (VI, 33) необходимо знать частоты колебаний V активного комплекса. Было предложено использовать частоты колебаний молекулы N204, имеющей тот же состав, что и активный комплекс, но совершенно иную структуру. Из двенадцати собственных частот Ыа04 должны быть учтены только семь (680, 283, 752, 500, 380, 813 и 813 см ), т. е. те, которые меньше 900 см- для остальных (1380,- 1265, 1724, 1749 см ) практически (1 — я 1. Это же относится и к собственным [c.179]

Реальная удельная теплоемкость одноатомных газов при температурах, существенно больших температуры насыщения, действитель]ю имеет значения, предсказываемые кинетической теорией газов. Двухатомные и многоатомные газы имеют, од]]ако, более высокие удельные теплоемкости вследствие упругих колеба] ий молекул, которыми пренебрегает эта теория. Такие колебания возбуждаются столк]]овениямн, которые передают минимальный квант энергии /ге (где к — постоян]1ая Планка, равная 6,6253 10- Дж-с, а Л) — частота колебаний молекулы как упругого вибратора, с ). С ростом температуры число столк1]овений, удовлетворяющих этому требованию, также растет, таким образом увеличивая вклад к0лебателы]0й энергии в полную энергию многоатомного (но по-прел<]1е-му идеального) газа. [c.155]

Частоты колебаний молекулы СНзМО приведены ниже. При ереходе к активированному комплексу можно ожидать их существенного изменения уменьшения частот двух маятниковых колебаний, деформационного колебания СМО, одного деформационного колебания НСН, а также увеличения частоты колебания N0 [c.259]

Рассмотрим теперь вопрос об отрицательной температурной зависимости константы скорости. Активированный комплекс здесь предполагается жестким, т. е. частоты колебаний групп атомов, химически не связанных с реакционными центрами реагентов, практически не отличаются от соответствующих частот колебаний молекулы АВС. Частоты таких колебаний, как правило, достаточно высоки, чтобы можно было пренебречь их вкладом в статистическую сумму при умеренных температурах. Поэтому можно учитывать лишь низкие частоты, соответствующие слабым ван-дер-ваальсовым связям [204, 211]. В результате для общего множителя Л З) будем иметь температурную зависимость в наиболее интересном [c.126]

Основываясь на этих данных, Леннард-Джонс и Дэвоншир [27] разработали теорию ячеистого строения жидкостей, согласно которой молекулы жидкости свободно двигаются в ячейках, образованных ее соседними молекулами. Эта модель ближе к твердому, нежели к жидкому состоянию. Приближенно можно себе представить, что каждая молекула совершает независимые колебательные движения в поле соседних молекул. При этом принимается, что частоты колебаний молекул одинаковы 28]. [c.20]

Наряду с рассмотренными выше силами в адсорбции большую роль могут играть и силы химического средства, под действием которых между молекулами адсорбата и поверхностью образуются химические связи. Такой процесс называется химической адсорбцией или хемосорбцией. Он аналогичен химической реакции и поэтому характеризуется высокой специфичностью (избирательностью), т. е. для определенного адсорбата количество хемосорбиро-ванного вещества очень чувствительно к химической природе адсорбента (хемосорбента). Например, оксид углерода СО удерживается на поверхности меди и платины сравнительно слабо, о чем можно судить по незначительному сдвигу частоты колебаний молекулы СО в инфракрасном спектре поглощения. В случае ни- [c.317]

Приводим выражение сумм по состояниям для некоторых видов движения н уравнения для расчета термодинамических функций через эти суммы т обозначает массу частицы, V — объем системы, /—момер[т инерции молекулы, V — частота колебаний молекулы [c.308]

В теории Слейтера фактор А отождествляется с v — оредневзве-апенной частотой колебаний молекулы, которая в принципе вычисляется из спектроскопических частот нормальной невозбужденной /молекулы, V имеет также порядок 10 —10 с . [c.114]

Обозначив V — частоту колебания молекул около своего среднего положения и проведя расчеты для учета обмена энергией между молекулами в определенном объеме, Осида путем интегрирования получил [c.296]