Кижнера-Вольфа кислота

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

С-Алкилирование циклогександиона-1,3 с последующим расщеплением приводит к 5-оксокислотам, которые, в свою очередь, могут быть восстановлены в кислоты с длинной цепью [101]. Альтернативно, расщепление алкилированного циклогександиона, проводимое в условиях восстановления по Кижнеру—Вольфу, приводит непосредственно к насыщенной кислоте схема (60) . [c.26]

Область применения метода ограничивается тем, что многие вещества слабо реагируют вследствие их нерастворимости в водной соляной кислоте, а также тем, что на передний план выступают побочные реакции. В этих случаях целесообразно применять метод Кижнера-Вольфа (см. стр. 61), [c.59]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

Восстановление по Кижнеру — Вольфу применяется для восстановления карбонильных групп в соединениях, которые устойчивы к основаниям, но не кислотам. На карбонильную группу действуют гидразином, а затем разрушают полученный гидразон щелочью. Эту реакцию чаще проводят в модификации Хуан-Мннлона, что позволяет не выделять гидразон перед его разложе-пием, а осуществлять весь процесс в одном и том же сосуде. [c.37]

Особенно важна реакция превращения ацильной группы в алкильную группу. Этого можно достигнуть с помощью восстановления по Клемменсену (амальгамированный цинк и концентрированная соляная кислота) или восстановлением по Кижнеру — Вольфу (гидразин и основание), например [c.598]

Расщепление 2-алкилциклогександионов-1,3 (Штеттер, 1955 г.). 2-Алкилциклогександионы-1,3, образующиеся при реакции циклогександиона-1,3 с галогеналканами, подвергаются под действием щелочей кислотному расщеплению (см. раздел 2.2.4.2) с образованием 6-оксокарбоновых кислот. Последние восстановлением по Кижнеру — Вольфу превращают в монокарбоновые кислоты с длинной углеродной цепью [c.393]

Изатины можно превратить в оксиндолы при каталитическом восстановлении в кислоте [209] либо по реакции Кижнера-Вольфа [193, 210]. З-Замещен-ные индолы можно получить в результате присоединения реактива Гриньяра по кетонной карбонильной группе с последующим восстановлением алюмогидридом лития образующегося амида и дегидратацией [211]. Взаимодействие изатина с трифенилфосфином дает возможность легко синтезировать реагент Витгига — 3 - (1рифенилфосфорилиден)оксиндол [212]. [c.444]

Восстановительное расщепление алкилдигидрорезорцина в условиях реакции Кижнера — Вольфа часто позволяет получать карбоновую кислоту в одну стадию, без промежуточного образования кетокислоты [c.491]

Гидролизом главного продукта получены дикетодикарбоновые кислоты, которые восстановлением по Кижнеру — Вольфу превращены в насыщенные дикарбоновые кислоты. При действии на Ы-метилглутаримид а, (и-бис-(магнийбром)алкенами и алканами синтезированы диамиды дикетодикарбо-новых кислот [c.291]

Хлорангидрид этой кислоты конденсируется сначала с натрийацетоуксусным эфиром. Полученный продукт превращается в натриевое производное и конденсируется с хлорциклопентеном (I). Затем следует кетонное и кислотное расщепления, приводящие после гидролиза нитрильной группы к получению кетокислоты с группой СО в положении 11 против карбоксила. В результате гидрирования этой кислоты по методу Кижнера—Вольфа получается хаульмугровая кислота (Перкинс и Круз, 1927 г.) [c.75]

Метод применяется и для восстановления в соответствующие дезокси-соединения а- и -кетоэфиров, для которых не могут быть применены методы Клемменсена или Кижнера — Вольфа. Примером служит восстановление этилового эфира бензоилуксусной кислоты в этиловый эфир гидрокоричной кислоты с 77%-ным выходом [21] [c.569]

Гидрирование енолацетатов с успехом используется для различных синтетических целей. Этим путем можно, например, осуществить замену карбонильного кислорода на водород в значительно более мягких условиях, чем по реакции Кижнера—Вольфа. Так, гидрирование енолацетатов желчных кислот с кетогруп- [c.320]

Наконец, кислоты можно превратить в альдегиды через льфонилгидразиды. Эта так называемая реакция Мак-Фаде-— Стивенса явно имеет определенные общие черты с реак-1ей Кижнера — Вольфа (разд, 8,4.3,2). Однако выходы чаще [c.197]

Имеются три пути восстановления карбонильной группы альдегида или кетона прямо до группы СНг. Реакция Клемменсена проводится в сильнокислых условиях с использованием цинка и концентрированной соляной кислоты, а реакция Кижнера — Вольфа — в сильноосновных условиях, а именно с гидразином и концентрированной щелочью (рис. 8.46,а). Выбираемый метод зависит от устойчивости остальной части молекулы в этих условиях. Более мягким способом является превращение в тиоаце-таль или тиокеталь с последующим десульфированием водородом, адсорбированным на никеле Ренея (тонко размельченном порощке металлического никеля) (рис. 8.46,б). [c.197]

Исчерпывающее восстановление ацильных групп в Алкильные происходит при действии амальгамы цинка, в хлороводородной кислоте (восстановление по Клемменсену) и при разложении гидразонов альдегидов и кетонов в присутствии щелочей (реакция Кижнера —Вольфа). Восстановление водородом в. присутствии палладия на угле может успешно конкурировать, с этими реакциями [212]. Так, нагревание 3-(4-метоксибензо-ил)пропионовой кислоты (47) в уксусной кйслоте в присутствии палладия на угле при 60 С под давлением На 3 МПа дри-водит к 4-(4-метоксифенил) масляной кислоте (48) с выходо. 75%. Ацетофенон восстанавливается в этилбензол в сходных условиях [1082], [c.573]

В том случае, если восстанавливаемое карбонильное соединение чувствительно к действию как кислот, так и оснований или по другим причинам дает плохие результаты при восстановлении по Клемменсену и Кижнеру — Вольфу, последним выходом из положения может оказаться восстановление соответствующих тиоаце- [c.497]

Первая стадия этих синтезов заключалась в превращении холевой кислоты (46) в дезоксихолевую путем замещения 7-окси-группы на водородный атом. Так как эта гидроксильная группа из всех трех имеющихся в молекуле стерически наиболее затруднена, ее можно было удалить путем селективного окисления [81] и последующего удаления 7-кетогруппы при помощи реакции Кижнера — Вольфа. Следующая задача — введение А 1 -свя-зи — была решена путем селективного бензоилирования сравнительно незатрудненной экваториальной За-гидроксильной [c.338]

Отсутствие перегруппировок и легкость удаления продуктов побочных реакций делает восстановление по Кижнеру — Вольфу весьма ценным способом получения очень чистых препаратов углеводородов и многих их производных. По сравнению с восстановлением карбонильных групп амальгамированным цинком и соляной кислотой по Клемменсену метод Кижнера — Вольфа характеризуется лучшими выходами и возможностью восстанавливать соединения большой молекулярной массы (высшие кетокислоты, стероидные кетоны). [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Кижнера-Вольфа кислота: [c.1115] [c.279] [c.70] [c.362] [c.607] [c.132] [c.148] [c.277] [c.364] [c.367] [c.370] [c.57] [c.326] [c.104] [c.326] [c.104] [c.285] [c.475] [c.643] [c.997] [c.759] [c.265] [c.310] [c.564] [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология