Кинетика флуоресценции

Кинетика флуоресценции в твердой фазе. В твердой фазе в отсутствие индуктивно-резонансного переноса энергии должен осуществляться статический механизм тушения флуоресценции. Могут существовать два типа молекул свободные молекулы, рядом с которыми при замораживании раствора нет ни одной молекулы тушителя и молекулы, имеющие соседа-тушителя, нефлуоресцирующие, мгновенно гаснущие . Первый тип молекул сохраняет неизменное время жизни. Поэтому при тушении флуоресценции в твердой фазе часто уменьшается квантовый выход флуоресценции, а время затухания остается неизменным. [c.98]

Если, время жизни возбужденных молекул и время вспышки — величины одного порядка, кинетика флуоресценции описывается дифференциальным уравнением [c.90]

Кинетика флуоресценции в системах с обратимыми реакциями в жидких растворах. Иногда молекулы в возбужденном состоянии могут участвовать в обратимых процессах, приводящих в образо-вапию новых возбужденных молекул [c.91]

Кинетика флуоресценции М н N описывается соответственно суммой и разностью двух экспонент [c.92]

Влияние иа кинетику флуоресценции диффузионных градиентов и релаксации растворителя. Даже в отсутствие каких-либо обратимых реакций возбужденных молекул может наблюдаться ие--экспопеициальность затухания флуоресценции в присутствии ту-Ш Ителя, вызываемая неустановивш-им ися диффузионными градиентами. Обычно кинетические уравнения основаны на предположении о стационарности диффузии в жидкой среде. При поглощении света возбужденные молекулы возникают в растворе в условиях статического распределения молекул тушителя. Учет неустаиовившей-ся диффузии дает выражение для закона затухания флуоресценции [c.97]

Рис. 37. Схема установки для изу-чеиия кинетики флуоресценции методом счета одиночных фотонов

Реабсорбция. Кинетика флуоресценции при наличии реабсорбции в общем случае имеет сложный вид и зависит от того, какова толщина образца, длина волны регистрации и как по отношению к направлению падения возбуждающего света расположен приемник света флуоресценции. [c.191]

Изучение кинетики туннельного фотопереноса электрона. Для наблюдения кинетики туннельного фотопереноса электрона приготовляют 10 2 М растворы нафталина в этаноле с добавками четыреххлористого углерода (0 2 2,5 3 моль/л). Кинетику флуоресценции изучают в кварцевых ампулах диаметром 4—5 мм, замораживая образцы жидким азотом в кварцевом сосуде Дьюара. Полученные кинетические кривые линеаризуют, представляя в координатах где /"(/) =1п(/(0//(/о) )+ о( о), соответствующих преобразованному уравнению (IV.58) [c.117]

Чтобы использовать уравнение (IV.81) для определения х, необходимо предварительно найти величину параметра к аЬ. Это можно сделать, проведя эксперимент по изучению кинетики флуоресценции в полностью идентичных условиях (геометрия системы, время накопления, ширина щелей монохроматора, концентрация, температура, растворитель и т. п.) с образцом, в котором отсутствует реагент <3. Тогда [c.110]

Определение констант динамического и статического тушения флуоресценции. Для раздельного определения констант скорости взаимодействия возбужденных молекул флуорофора с тушителем (динамического тушения) и константы равновесия комплексоой-разования в основном состоянии (статического тушения) проводят измерения спектров и кинетики флуоресценции образцов с различными концентрациями тушителя (в том числе и в отсутствие туши- [c.115]

И, таким образом, кинетика флуоресценции М и Ы описывается соответственно суммой и разностью двух экспонент [c.197]

Кинетика флуоресценции в твердой фазе [c.202]

Рис. 4.13. Блок-схема установки для измерения кинетики флуоресценции в режиме счета одиночных фотонов

Кинетика флуоресценции при наличии процессов переноса энергии. В системах, где наблюдается моноэкспоненциальное затухание флуоресценции при наличии нерепоглощения флуоресценции, замедляется затухание в соответствии с выражением [c.97]

Регистрация при помощи электронно-оптических преобразователей. В последнее время разработаны специальные электронно-оптические преобразователи, позволяющие осуществлять развертку изображения ла время порядка наносекунд и пикосекунд, одновременно осуществляя усиление яркости изображений. В сочетании с лазерным возбуждением такие устройства дают возможность исследовать кинетику флуоресценции в этих диапазонах. К недостат- [c.103]

Для двухэксионенциальной кинетики флуоресценции, связанной с обратными реакциями в возбужденном состоянии, можно использовать аналогичный метод. Проинтегрируем уравнения (IV.24) и (1V.25) [c.109]

Фурье или Лапласа. Используют также метод моментов. Общие недостатки этих методов, несмотря на их относительную сложность и большое машинное время, требуемое для расчетов 1) чувствительность к шумам, вызываемым статистическим характером получаемых данных 2) необходимость задавать а priori закон затухания (а он необязательно моноэкспоненциален). Кроме того, существен и выбор функции возбуждения. Чтобы избежать данных недостатков, используют иные методы расчета. Так, например, аппроксимируют кинетику флуоресценции суммой эксиоиент f (t) = = 2 а,- ехр [kii) (А,- --заданные константы) и варьируют коэффици- [c.111]

Изучение кинетики образования эксимеров. Кинетика образования возбужденных димеров — эксимеров описывается уравнениями (1У.32) и (1У.35) . Удобным для исследования является пирен. Приготовляют растворы пирена в гептане концентрацией 3 10 10- , 3-10 и 10-2 моль/л. Растворы помещают в специальные кюветы (рис. 41) и обезгаживают вакуумированием до 10 мм рт. ст, ( 10 2 Па), замораживая раствор в щарике (операцию замораживания— размораживания повторяют 3—4 раза). Измеряют спектры поглощения и флуоресценции (при возбуждении 350 нм). Кинетику флуоресценции измеряют в двух полосах испускания (при 400 и 500 нм). Строят кинетические кривые в координатах g I—t и lg Г—1, а также графики зависимости ф и ф7ф от концентрации пирена. Из кинетическ-их кривых определяютдь в 2 и 0 и изображают их зависимость от концентрации пирена в координатах X — у (см. рис. 33). Из полученных данных определяют кинетические константы, пользуясь уравнениями (IV.27) — (1У.29) и (1У.34) — (1У.44) и принимая [c.116]

При реабсорбции концентрация возбужденных молекул изменяется во времени и по глубине образца, при этом возбуждение постепенно распространяется вглубь. Реабсорбция приводит к увеличению времени затухания флуоресценции, отклонению от экспоненци-альности и зависимости характера затухания от длины волны регистрации флуоресценции. Существующая теория реабсорбции, позволяющая охарактеризовать флуоресценцию значениями интегрального времени затухания и оценить неэкспоненциальность по их различию, весьма сложна. Однако можно сравнительно просто проанализировать кинетику флуоресценции, рассмотрев общее количество возбужденных молекул в образце N(t). При коротком импульсном возбуждении изменение N(i) после прекращения возбуждающего импульса можно описать уравнением [c.191]

Рассмотрим подробнее влияние реабсорбции и реэмиссии на кинетику флуоресценции. При наблюдении флуоресценции в сильно реабсорбируемой области длин волн регистрируется и,элучение, исходящее главным образом с поверхности образца и испускаемое непосредственно первично возбужденными молекулами флуорофора, поэтому кинетика затухания флуоресценции должна быть близкой к экспоненциальной, а время затухания близко к то. [c.192]

Рис. 4.6. Кинетика флуоресценции ароматических углеводородов ( ) эксиплексов (2) в системах а—в — пирен, дизтиланилнн в гептане (концентрация диэтиланилина в а — 0,003 М в — 0,03 М) и г—е — перилен, диэтиланилин в гептане (г — 0 й — 0,3 М е — 0,88 М)

Рис. 4.7. Кинетика флуоресценции пирена (1,5-10-3 щ н его эксиметра (2) в ацетонитриле без О2 3 — построение по уравнению (4.58). Найденные величины 1 = = 3,5-10 с-1 и гЪ=1Л-10 с-<

Измеряют кинетику затухания флуоресценции эта-нольных растворов пирена и 9,10-дибромантрацена (Ю " М), длина волны возбуждения — 335 нм для пирена и 400 нм для дибромантрацена. Для долгоживущих возбужденных состояний (пирена) данные представляют в координатах lg/—I и определяют константу скорости затухания ко и время жизни то- Для короткоживущих возбужденных состояний ка и то находят тремя способами 1) откладывают данные по кинетике флуоресценции и форме всныщки в координатах 1д/—/ и, используя (4.81), находят то 2) рассчитывают То, используя уравнения (4.85) 3) используя полученные первыми способами значения то, по уравнению (4.79) [c.222]

Измеряют относительные квантовые выходы и кинетику затухания флуоресценции. Полученные результаты обрабатывают в соответствии с уравнениями (4.11) —(4.20). Находят то, кц и константу комплексообразования в соответствии с уравнением (4.20),. Используя значение кс, полученное из кинетики флуоресценции, значения Я = 7 А и коэффициенты диффузии /3 = 2-10 см /с (пирен и четыреххлористый углерод) или ) = 1,5-10 см /с (акридиний с диметилнафталином)) по уравнению (4.26) рассчитывают значения (фоАр)нест для тех же концентраций тушителя, что были использованы экспериментально. Найдя истинные значения (фо/ф)А с учетом нестационарных поправок, по уравнению (4.20) находят константу комплексообразования. Сравнивают относительные вклады каждого из трех процессов (динамического тушения, нестационарных эффектов и комплексообразования) в изменение кван тового выхода флуоресценции. [c.223]

Изучают спектры флуоресцеп1хии и кинетику флуоресценции 2-нафтола в полосах 360 и 450 нм в водных растворах серной кислоты и едкого патра при pH 1, 5, 7, 12. Полученные данные по кинетике флуоресценции представляют в координатах gF—/ и —t [c.223]

Кинетика образования возбуждс [ных димеров-экси меров описывается уравнениями (4.45) — (4.55), только вместо к- [Р] подставляют к-. Готовят растворы пирена в толуоле (З-Ю- 1-10 3-10 3 1-10"- М) и очищают от кислорода откачиванием на вакуумной установке или путем продувания азота. Измеряют спектрьг флуоресценции при возбуждении светом 350 нм и кинетику флуоресценции в полосе испускания пирена (390 нм) и эксимера (500 нм), регистрируя флуоресценцию с той же стороны образца, на которую падает свет возбуждения. Полученные данные представляют в координатах 1 Г—/ и Р — и, используя уравнения (4.45) — (4.60), находят константы входящих в кинетическую схему процессов, приняв к2<.к. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология