Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вольтамперометрия потенциал полуволны

    Другим фактором, который может существенно снижать основные метрологические характеристики вольтамперометрии, является влияние омического сопротивления раствора. При относительно больших плотностях протекающего через раствор тока, имеющих место при сравнительно высоких концентрациях определяемых веществ или высоких скоростях изменения потенциала индикаторного электрода, а также при достаточно большом сопротивлении раствора падение напряжения в межэлектродном пространстве становится соизмеримым с потенциалом электрода, который оказывается меньше напряжения, измеряемого во внешней цепи, на непостоянную, зависящую от тока величину. Влияние омического падения напряжения помимо нарушения правильности измерения электродного потенциала, в частности, потенциала полуволны, приводит к размыванию информационных волн и пиков вольтамперограмм, уменьшению их величины, а также затрудняет аппаратурное разделение фарадеевского и емкостного токов. [c.266]


    Для измерения потенциалов пиков (или в вольтамперометрии применяют различные методы. Потенциал полуволны легко установить, проведя линию, параллельную остаточному току и площадке диффузионного тока и проходящую точно посередине между ними (рис. 8.1). Альтернативный путь нахождения Eia следует из уравнения обратимой катодной полярографической волны Гейровского-Ильковича, приведенного в гл. 9. Величина Еу2 отвечает точке пересечения зависимости - 0] Е с нулевой линией (рис. 12.2). Из наклона этого графика (0,059/л В) можно найти и число электронов, участвующих в электрохимической реакции. При этом следует иметь в виду, что указанное уравнение справед-442 [c.442]

    Для качественной идентификации деполяризаторов (веществ, вызывающих ток деполяризации при наложении на электрохимическую ячейку поляризующего напряжения) служат потенциал полуволны на классической полярограмме, потенциалы пиков в вольтамперометрии и полярографии с разверткой напряжения. Количественное содержание вещества в растворе определяет [c.8]

    Опубликованы данные о потенциале полуволны окисления. пурина, полученные методом циклической вольтамперометрии [169], На платиновом аноде в ацетонитрильном растворе перхлората натрия потенциал полуволны окисления пурина составляет 2,1 в (относительно серебряного электрода сравнения). [c.207]

    В анодной инверсионной вольтамперометрии используют стадию концентрирования, на которой ион металла в растворе восстанавливается путем электролиза при постоянном потенциале, более отрицательном, чем полярографический потенциал полуволны, и получается либо осадок металла на твердом электроде (покрытие), либо амальгама на ртутном капельном (или ртутном пленочном) электроде, и стадию растворения,, когда металл растворяется из электрода (т. е. окисляется н [c.522]

    Обзор посвящен методам определения примесей в медных сплавах и меди с применением полярографии постоянного и переменного тока и капающего ртутного электрода, метода амальгамной полярографии с накоплением и инверсионной вольтамперометрии твердых фаз с применением графитовых и ртутно-графитовых электродов. Материал обобщен в виде таблиц с указанием определяемого элемента, анализируемого материала, способа отделения основы, способа регистрации, полярографического фона, потенциала полуволны, интервала определяемых концентраций. Приводятся условия анализа меди и ее сплавов а 2п, С(3, РЬ, 1п, Т1, 8Ь, В), 5п, Т , А1, Мп, Ре, N1, Со, Ад. Табл. 2. Библ. 48 назв. [c.206]


    Довод в пользу того, что сначала на аноде реагируют углеводороды, а затем образовавшиеся катионы взаимодействуют с ацетатом, основан, главным образом, на том факте, что анодные реакции углеводородов происходят при потенциалах более низких, чем потенциал окисления ацетата. Значение +2,00 В отн. нас. к. э. приводится как потенциал, при котором происходит разряд ацетата [16]. Однако это значение получено в водном растворе. Более приемлемое для сравнения значение получил Джеско [5]. Определенный им потенциал полуволны окисления ацетата в ацетонитриле составляет 1,6В отн. нас. к. э. Авторы измерили методом циклической вольтамперометрии пиковый потенциал для тетрабутиламмонийацетата на платине в ацетонитриле, содержащем перхлорат натрия. Он равен + 1,8 В относительно электрода сравнения серебро —О,ЮМ нитрат серебра — ацетонитрил началу реакции соответствует потенциал около +1,1 В. Рассел и Ансон [27] проводили реакцию Кольбе с ацетатом в ацетонитриле при +1,4 В отн. сульфатно-ртутного электрода. Из этого следует, что анодные реакции многих углеводородов конкурируют с анодным окислением ацетата. [c.137]

    Инверсионная вольтамперометрия. В системах с очень низкой концентрацией металла полярографический ток будет мал, что очень затрудняет измерение потенциала полуволны. Однако если катион металла, осаждаемый в восстановленной форме на электроде, еще раз окислить путем изменения полярности, то ток, соответствующий быстрому повторному окислению всего осажденного металла, будет превышать ток, индуцируемый при обычном полярографическом измерении. Такой подход положен в основу инверсионной вольтамнерометрии [126]. Этот метод применяют для определения низких концентраций иона металла (порядка 10 моль/л). Пиковый потенциал в инверсионной вольтамнерометрии Ер для обратимых систем обычно близок к полярографическому потенциалу полуволны. При комплексообразовании Ер, так же как и потенциал полуволны, смещается в сторону более отрицательных значений. При этом выражение, характеризующее смещение Ер, АЕр как функцию концентрации лиганда, аналогично уравнению (9.35), приведенному выше. [c.168]

    Так как в анодной инверсионной вольтамперометрии стадик>-потенциостатического электролиза выполняют при потенциале на 300—400 мВ более отрицательном, чем полярографически потенциал полуволны, и раствор перемешивается или вращается электрод, то протекающий в момент времени t ток i t) достаточно хорошо выражается уравнением для диффузии к вращающемуся дисковому электроду (см. гл. 5) или, по крайней мере, выражением, эквивалентным ему. Таким образом, дла электродного процесса, описываемого уравнением (9.1) [c.529]

    Различают два основных вида вольтамиерограмм. При достаточно интенсивном перемешивании раствора (например, при использовании вращающегося или вибрирующего электрода), а также на капающем ртутном электроде обычно получают вольтамперограммы (или полярограммы), подобные изображенной на рис. 47, а. З-образная часть кривой ( волна ) свидетельствует об окислении или восстановлении на индикаторном электроде присутствующего в растворе электроактивного вещества (деполяризатора). Ток, соответствующий горизонтальной части кривой, называется предельным. Его величина прямо пропорциональна концентрации электроактивных частиц и поэтому часто используется при количественном анализе растворов электролитов. Положение волны на шкале потенциалов характеризуется потенциалом полуволны Е 2. В отсутствие перемешивания (в стационарных условиях) при постоянном потенциале индикаторного электрода иногда наблюдается уменьшение первоначально высокого тока, что обусловлено медленной диффузией электроактивных частиц к электроду (измеряемые при этом кривые называются хропоамперометрическими). При наложении иа индикаторный электрод линейно возрастающего (или убывающего) потенциала (развертки потенциала) получаются пиковые вольтамперограммы (рис. 47, б). Кроме вольтамперограммы с однократной разверткой потенциала широко используется также циклическая вольтамперометрия с наложением на индикаторный электрод однократных или периодических треугольных импульсов потенциала. Восходящая ветвь циклической вольтамперограммы (рис. 47, б) соответствует окислению электроактивного вещества, нисходящая — восстановлению продуктов окисления. Нередко, однако, электродная реакция такова, что второй пик тока, соответствующий восстановлению, не появляется вообще [7—10]. [c.131]

    Обратимые электродные процессы наблюдались при использовании методов линейной вольтамперометрии и полярографии при перезарядке простых и смешанных комплексов рутения в системах Ни (III), Ни (II) [209]. Об обратимом протекании электродного процесса свидетельствует близость разности потенциалов пиков анодной и катодной хроновольтамперограмм (Ет, а — р ) к теоретической величине для обратимого процесса, равной 56 мВ (25 С). Определенные из хроновольтамперограмм и полярограмм формальные потенциалы различных систем Ни (III), Ни ( I) приведены в табл. 1У.З. Формальный потенциал Е° принимался равным полусумме потенциалов пиков, наблюдаемых при катодной и анодной поляризации [см. уравнение (1У.51) ], т. е. отождествлялся с потенциалом полуволны обра- [c.117]



Смотреть страницы где упоминается термин Вольтамперометрия потенциал полуволны: [c.91]    [c.9]    [c.453]    [c.246]    [c.24]    [c.37]   
Аналитическая химия Том 2 (2004) -- [ c.421 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вольтамперометрия

Потенциал полуволны



© 2024 chem21.info Реклама на сайте