Ртутно-графитовый электрод

Рис. 11.5. Анодная вольтамперограмма многокомпонентной системы на ртутно-графитовом электроде содержание ртути в растворе 2-10" моль/л, т = 2 мин Си п-10 моль/л

Рис. 2. Вольтамперные анодные кривые с ртутно-графитовым электродом в растворе 0,2 М КС1+Ы0 М Hg(II) (кривая /) и в том же растворе, содержащем

РТУТНЫЕ ПЛЕНОЧНЫЕ И РТУТНО-ГРАФИТОВЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ [c.87]

Из рис. 2 видно, что графитовый электрод обеспечивает воспроизводимые измерения в течение 1—1,5 час. непрерывной работы, а при добавлении ПАВ это время сокращается до 30— 40 мин. При работе с ртутно-графитовым электродом воспроизводимые результаты измерений можно получать в течение 70— 80 час. непрерывной работы (см. рис. 2, кривые 2, 4, 6). [c.154]

Экспериментально можно найти интервал концентраций ртути, для которого величина /р остается постоянной (рис. 11.4). Обычно при формировании ртутно-графитового электрода используют растворы солей ртути с концентрацией 5-50 мкг/мл. Оптимальным количеством ртути на поверхности электрода считается такое, которое в стадии ионизации металла из амальгамы полно- [c.424]

Для определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии весьма перспективно применение ртутно-графитовых электродов [270, 463-465, 525, 526, 533, 605, 628, 1065. В отличие от стационарных ртутных электродов, для получения ртутно-графитового электрода не требуется каких-либо дополнительных операций, поскольку электрод образуется в процессе электролиза анализируемого раствора, в который вводится определенное количество соли Hg(II) [1065]. Применение ртутно-графитового электрода по сравнению с графитовым позволяет понизить предел обнаружения Sb практически на порядок и исключить образование интерметаллических и химических соединений Sb с другими элементами и тем самым устранить их мешающее влияние на определение Sb. [c.67]

Проведенное сравнительное изучение условий определения Sb с использованием ртутного капельного, ртутного пленочного и ртутно-графитового электродов [891] показало, что для определения Sb на уровне и.-10 — п.-10 г-ион/л лучшим является ртутный капельный электрод. При определении Sb в присутствии Си, Bi, Se и Те применение ртутно-графитового электрода позволяет одновременно определять также указанные элементы [532, 1120]. [c.67]

В методе [465] для устранения мешающего влияния Bi, Fe и u их отделяют экстракцией хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината цинка, предварительно окислив Sb(III) до Sb(V) бромной водой. Из оставшейся водной фазы экстрагируют Sb с применением диэтилдитиокарбамината натрия, из экстракта Sb реэкстрагируют соляной кислотой и определяют методом инверсионной вольтамперометрии с применением ртутно-графитового электрода. Предел обнаружения Sb 10 нг л. [c.158]

X. с. э. — хлорид-серебряный электрод РГЭ — ртутно-графитовый электрод РКЭ — ртутный капающий электрод РПЭ — ртутный пленочный электрод СРКЭ — стационарный ртутный капельный электрод ( висящая капля ) [c.709]

Рис. 2. Зависимость максимального тока электрорастворения меди от времени работы электрода при анализе сточных вод металлургического производства фон —0,2 1ГНС1 фэл=0,7 в (нас.к.э.) т=30 сек у=0,125 в/сек 1 — сточные воды с добавкой ингибитора ОП-10 (графитовый электрод) 2 — то же (ртутно-графитовый электрод) 3 — сточные воды после травильных ванн (графитовый электрод) i — то же (ртутно-графитовый электрод) 5 — сточные воды цеха проката медных сплавов (графитовый электрод) 6 — то же (ртутно-графитовый электрод)

В ряде работ было обнаружено появление двойных пиков при растворении некоторых металлов, осажденных в процессе накопления на графитовых электродах висмута [4 ], таллия [45], серебра [46], меди [47]. Природа этого эффекта в работах по инверсионной вольтамперометрии не была выяснена. Для понимания этих явлений необходимо, по-видимому, учитывать особые свойства адатомов при малых покрытиях поверхности металлом. целью устранения наблюдаемого явления, нежелательного при проведении анализа, предлагается использовать ртутно-графитовые электроды [11]. Общие принципы инверсионной вольтамперометрии бинарных систем ионов металлов представлены в работе [37]. [c.109]

В связи с применением ртутно-графитовых электродов в полярографическом анализе весьма подробно исследованы условия осаждения ртути на углеродные материалы [64—68]. Перенапряжение осаждения ртути выше на краевой ориентации пирографита по сравнению с базисной и возрастает при переходе от нитратных к ацетатным растворам [47, 48]. Посадка адатомов начинается только при концентрации ртути в растворе >10" моль/л. Представлены [69, 70] данные по электроосаждению других металлов на поверхности углеродных электродов. Показано [69], что для ионов лития, ртути и свинца имеет место монослойная адсорбция адатомов при потенциалах более положительных (на 0,75 0,075 и 0,155 В соответственно) по сравнению с образованием фазы. В случае Сд, Си и Ag образование адатомов не было зарегистрировано. Автору не удалось объяснить это различие на основе модели, предложенной в работе [71] и учитывающей разность в электронейтральности адатома и подложки. В литературе отсутствуют пока работы по электро-катализу адатомами на углеродных носителях. [c.182]

Ртутно-графитовый электрод рекомендуется в тех случаях, когда осаждающиеся в процессе концентрирования металлы образуют твердые растворы или интерметаллические соединения . В присутствии ртути ослабляется взаимодействие между металлами и в значительной степени уменьщаются. трудности, возникающие при одновременном определении концентрации ионов нескольких металлов. Природа ртутно-графитового электрода не выяснена. По-видимо-му, эти электроды представляют собой нечто переходное между твердым и амальгамным электродом. [c.145]

Металл Концентрация металла в ртутно-графитовом электроде, вес. % Растворимость, вес, % Температура, °С Литера- тура [c.145]

Взаимодействие осадков на индифферентном электроде проявляется в образовании твердых растворов и интерметаллических соединений. В этих случаях следует использовать ртутно-графитовые электроды 203. Ртуть можно наносить на электрод предварительно или одновременно с осаждаемым металлом. Последний способ лучше, так как ртуть препятствует построению общей кристаллической решетки металлов. В результате в анодном цикле каждый ме- [c.149]

На поверхности графитовых и стеклоуглеродных электродов можно концентрировать ионы многих металлов, восстанавливающихся при не слишком высоких потенциалах. Пленочные ртутно-графитовые электроды позволяют получать более воспроизводимые результаты, чем электроды из чистого графита. Преимущество пленочных электродов перед стационарным капельным ртутным электродом состоит в том, что сконцентрированный в течение одного и того же времени металл собирается в тонком слое ртути, покрывающей графит. В процессе анодного растворения практически весь сконцентрированный металл переходит в раствор, тогда как заметная часть металла диффундирует в глубь ртутной капли и не участвует в процессе анодного растворения [1]. [c.329]

Для увеличения отношения S/V стационарных ртутных электродов можно использовать в виде подложки для этих электродов материалы, которые хорошо смачиваются ртутью. Например, на серебряной проволочке можно создать ртутный индикаторный электрод в виде пленки ртути толщиной порядка нескольких десятков микрометров. Однако электрохимические реакции на таком пленочном электроде могут осложняться из-за появления в электроде растворенного металла подложки. Другой путь увеличения S/V стационарного ртутного электрода — это замена одной капли ртути большим числом мелких капель. Подобный электрод можно получить путем предварительного электролитического выделения ртути на графите, который не смачивается ртутью. Такой электрод называют ртутно-графитовым электродом (РГЭ). Теоретически его часто трактуют как пленочный электрод с таким же объемом ртути, что следует считать приближением. Ртуть на РГЭ можно выделять не только предварительно, но и одновременно с определяемыми деполяризаторами. [c.117]

Пленочные ртутные электроды представляют собой тонкую ртутную пленку на поверхности смачиваемой ртутью металлической подложки. Обычно в качестве подложки используют серебро. Ртутно-графитовые электроды получают путем предварительного электролитического выделения ртути в виде очень мелких капелек на поверхности пропитанного или непропитанного графитового электрода или, что значительно чаще, путем [c.59]

Одним из достоинств ртутно-графитовых электродов в ИВ по сравнению с твердыми электродами является меньшее влияние сопутствующих ЭАВ на высоты инверсионных пиков определяемых ЭАВ. Причинами этих влияний являются образование интерметаллических соединений и другие взаимодействия между компонентами электролитических осадков. Для ртутных электродов такие влияния проявляются тем в большей степени, чем больше концентрация обоих взаимодействующих металлов в ртутной фазе, а иногда даже одного из них Поэтому на ртутно-графитовом и пленочном электродам взаимовлияния ЭАВ проявляются в большей степени, чем на капельном СРЭ. Впрочем, и ртутно-графитовый [c.62]

Предложен ртутно-графитовый электрод для меркуриметрического определения хлорид-ионов [127]. Для его изготовления графитовый стержень прокаливают в пламени спиртовой горелки и выдерживают 1—2 часа в кипящей дистиллированной воде. Стержень укрепляют в стеклянной трубочке при помощи клея БФ-2. Металлическую ртуть осаждают на электрод электролитически при напряжении 1,5—2 в и силе тока 80—150 ма в течение [c.95]

В работе [18] показана возможность использования метода ИВМ на графитовых и ртутно-графитовых электродах для контроля степени ионообменной очистки сточных вод предприятий обработки цветных металлов. [c.154]

На рис. 2 приведены зависимости максимального тока электрорастворения меди от времени непрерывной работы графитового (кривые 1, 3, 5) и ртутно-графитового электродов (кривые 2, 4, [c.154]

В последнее время ртутно-графитовый электрод все чаще применяется в аналитической практике [23—26]. Однако в литературе отсутствуют теоретические работы по изучению условий формирования этого электрода в процессе предварительного электролиза. [c.43]

В работе [25] исследуется влияния некоторых факторов на условия формирования ртутно-графитового электрода и а параметры электрорастворения металл а на [c.43]

В работе [25] получены аналогичные соотношения для случая роста двухмерных зародышей и сферических зародышей при электровыделении металла только на части сферической поверхности. В этой работе получены соотношения для тока пика при электрорастворении металла из ртутно-графитового электрода. Из сравнения этих соотношений с экспериментальными пиками можно судить о форме образовавшихся зародышей (двумерные, трехмерные и т. д.). [c.45]

Обзор литературы по углеродным материалам и типам электродов показывает,что наиболее перспективными и имеющими широкие возможности, являются электроды из стаклоуглародэ Г 4 И. Этому способствуют высокая химическая устойчивость, малые остаточные токи в широком диапазоне рабочих потенциалов, отсутствие органических компонентов в состава электродов. Особенно успешно стеклоуглерод применяется в качестве подложки ртутно-графитового электрода, поверхность которого формируется цри электролизе растворов, содержащих ионы ртути. [c.103]

Поэтому в последнее время предпочитают использовать ртутно-графитовые электроды (РГЭ) с нанесенной заранее или in situ ртутью. Независимо от материала подложки работающей поверхностью в РГЭ является ртуть. Существуют два способа получения таких электродов. По первому способу ртуть выделяют [c.87]

Если уменьшить объем ртути на электроде без уменьшения его поверхности, то за одно и то же время предэлектролиза образуется амальгама с более высокой концентрацией металла, а отсюда понижается предел обнаружения (на 1 - 2 порядка). Этот эффект используется при накоплении на ртутных пленочных электродах. В последнее время предпочитают использовать ртутно-графитовые электроды (РГЭ) с нанесенной заранее или in situ ртутью (см. раздел 3.3.2). [c.416]

Ртутно-графитовый электрод имеет большое сходство с ртутным пленочным электродом, который нашел широкое применение в инверсионной вольтамперометрии [270]. Показано [525], что минимальное количество ртути, необходимое для определения Sb с применением ртутно-графитового электрода, равно 12-кратному по отношению к Sb. Малые количества ртути не оказывают заметного влияния на ионизацию электроосажденной Sb. При содержаниях Sb и Hg, близких к эквивалентным, образуются твердые растворы. Для устранения указанных осложнений и правильного определения Sb с применением ртутно-графитовых электродов рекомендуется вводить в раствор не менее чем 100-кратные количества Hg(II). [c.67]

При совместном выделении нескольких металлов на электроде могут образовываться сплавы или интерметал-.пические соединения (ИМС). Сигналы анодного растворения таких соединений могут отличаться от сигналов отдельных элементов (быть меньше или больше), что искажает информацию о содержании этих элементов в исследуемом растворе. Так, медь образует И1у1С с цинком с золотом взаимодействуют Сс1, 8п, ] 4п, 2п, А и др. Для устранения этого нежелательного явления на графитовом электроде в анализируемый раствор вводят соль Hg(II) в концентрации в 100 и более раз превышающей определяемые металлы. Осаждаясь вместе с металлами при электролизе, ртуть образует амальгаму — раствор металлов в ртути (о ртутно-графитовом электроде см. п. 6.5.6) в результате сигналы металлов не искажаются. Если в ртути образуются малорастворимые ИМС, например, Си2п, то [c.777]

Ртутно-графитовый электрод (РГЭ) имеет более широкое применение чем ГЭ. Его получают, нанося на подложку ГЭ пленку Hg (фактически мельчайшие капельки ртути, рис. 6.47) путем электролиза — заранее, или in situ, т. е. непосредственно в анализируемом растворе. Для этого в раствор вводят соль Hg(II) в концентрации -105 моль-дм" и проводят электронакопление ртути вместе с определяемыми металлами. [c.801]

Между максимальным током электрохимического восстановления и продолжительностью образования гидроокиси железа (ИГ) наблюдается криволинейная зависимость. Такая же зависимость-отмечалась неоднократно и в амальгамной вектор-полярографии с. накоплением . Это объясняли влиянием адсорбции поверхностно-активных веществ на ртутном электроде. При испальзованин графитового электрода в аналогичных условиях заметного торможения процесса в вектор-полярографии не обнаружено. Очевидно,, что и в методе ИВИ целесообразнее применять вместо стационарного ртутного графитовый электрод. [c.87]

Ртутно-графитовый электрод с полированной поверхностью для анодной вольтамперометрии описали Матсон, Ру и Карриетт . Они использовали спектрально чистый графит, пропитанный парафином в вакууме. В анализируемый раствор вводят Нд + до концентрации 5-10 —ЫО г-ион/л и поляризуют электрод 10 мин при потенциале —0,2 в. Микроскопические исследования показали, что приблизительно 0,1 часть ртути находится на поверхности в виде капель диаметром около 0,01 мм. Остальная часть осаждается в виде гораздо меньщих по размеру капель. [c.145]

При определении концентрации ионов и1ндив идуальных -металлов и -металлов, не взаимодействующих между собой, можно использовать графито -вый электрод, поверхность которого периодически механически обновляется. При анализе металлов, образующих твердые растворы или интерметаллические соединения, на электрод осаждают ртуть, либо предварительно путем электролиза подкисленного раствора нитрата ртути, либо непосредственно в процессе концентрирования определяемых металлов (в анализируемый раствор в водят соль двухвалентной ртути). Такой ртутно-графитовый электрод отличается от применяемого в амальгамной полярографии с накоплением ртутного пленочного элект-рода простотой изготовления и тем, что малое количество ртути, выделенное на графите, практически не уменьшает большую рабочую область потенциалов графитового электрода. Из этой области исключается только и-нтервал 0,2—0,3 в, в котором ароисходит электрохимическое растворение ртути. [c.154]

На твердых электродах электролитические осадки часто выделяются в двух энергетических состояниях в виде адсорбированных атомов (ад-атомов) и в виде кристаллической фазы. Потенциалы электропревращения продуктов накопления в обоих энергетических состояниях различаются между собой. Поэтому в ИВ с твердыми электродами обычно проводят предварительную тренировку электрода путем электролитического накопления на нем определяемого ЭАВ и последующим электрорастворением только кристаллической фазы. Лишь после такой тренировки электрода удается получить пропорциональную зависимость между высотой инверсионного пика и концентрацией определяемого ЭАВ. За последние годы твердые электроды стали значительно реже использоваться и в ИВ постоянного тока. Их вытеснили ртутно-графитовые электроды, имеющие значительные преимущества в части метрологических характеристик анализа. Ртутно-графитовые электроды успешно используют и в ИВПТ. [c.62]

В первый период электронакопления в ИВПТ с ртутно-графитовыми электродами в режиме in situ на подложке электрода возможно образование ад-атомов определяемого ЭАВ и как следствие этого возможно отклонение от пропорциональной зависимости между Яп и tn [42]. Предварительная тренировка электрода в таких случаях не всегда помогает, поскольку регенерация электрода может сопровождаться электроокислением ад-атомов. Иногда эффект их образования удается подавить путем подбора концентрации Hg в растворе. [c.62]

Определение свинца в отсутствие оло-в а. Аликвотную частб раствора А, содержащего 0,2— 0,5 мг РЬ, переводят в мерную колбу вместимостью 25 мл, приливают 0,1 мл 0,01 М Hg (N03)2, доливают до метки 1 М НС1 и полярографируют с РГЭ от —0,9 до —0,2 В в трехэлектродной ячейке с вспомогательным насыщенным каломельным электродом и хлорсеребряным электродом сравнения. Индикаторный ртутно-графитовый электрод подвергается электрохимической очистке при - 0,2 В в течение 30—60 с или более при концентрации РЬ или Bi>10- M. При содержании металлов МО- о/д 0,=О,ОЗ. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология