Кларка потенциометрические

Газовые электроды обоих типов неоднократно применяли для изготовления ферментных электродов. В связи с употреблением газовых электродов в качестве индикаторных для ферментных нельзя не упомянуть кислородный электрод, предложенный Кларком. Этот электрод нами не рассматривается, так как является не потенциометрическим, а амперометрическим датчиком. Описание кислородного электрода Кларка и некоторых его модификаций можно найти в работах [286]. [c.126]

Подробное исследование окислительно-восстановительных систем, образованных метиленовым синим и тионином и их лейкоформами, было выполнено Кларком в 1925 г. [19]. Первая из названных систем изучалась также Мейером и Тредвеллом [26]. Точность измерений в щелочной области снижается вследствие неустойчивости красителей при больших pH. В кислой и слабокислой областях (до pH = 6) изменение ионной силы до 0,08 не влияет на величину окислительного потенциала [36]. Потенциометрические и спектрофотометрические исследования установили образование семихинонов метиленового синего и тионина в очень кислых растворах, а для тионина — и в щелочных [26, 37, 38]. [c.106]

Первый ферментный электрод, чувствительный к глюкозе, был разработан Кларком в 1962 г, который поместил между мембранами электрода глюкозоксидазу. Образующийся в результате реакции пероксид водорода определяли амперометрически. Этот тип электрода более подробно будет рассмотрен ниже. Позднее Гилболт предложил электрод потенциометрического типа для определения мочевины, реакция разложения которой до иона аммония катализируется уреазой, иммобилизованной в объеме полимера на поверхности стеклянного электрода, чувствительного к однозарядным ионам. [c.214]

Теория Кларка устанавливает взаимосвязь процессов переноса электронов от восстановленной формы вещества к окисленной и обмена протонами с молекулами растворителя. Установление этой взаимосвязи позволило дать количественное описание протолитических процессов и объяснить их влияние на окислительно-восстано-вительные свойства системы. Кларк обосновал и разработал потенциометрический метод исследования протолитической диссоциации окисленной и восстановленной форм обратимых органических окислительно-восстановительных систем. [c.92]

Кларк [13] суммировал данные потенциометрических испытаний, которые могут быть использованы для того, чтобы подтвердить образование в процессе титрования свободных радикалов. Однако лучше всего этого можно добиться с помощью измерения магнитной восприимчивости [71] или спектров электронного парамагнитного резонанса [49, 90]. [c.80]

В своих потенциометрических исследованиях Кларк и Коэн 81] показали, что константы диссоциации можно определять из графика зависимости от pH. В потенциометрии это несколько затруднено, так как, чтобы добиться равенства Е = Е ,, надо сделать равными концентрации и/ ed [см. уравнение (24)]. В полярографии такие графики получить гораздо проще, так как =J o независимо от отношения концентраций и Red в объеме раствора. Нужно, однако, помнить, что измерение потенциала в полярографии, как правило, значительно менее точно, чем в потенциометрии. [c.507]

На первой стадии глюкоза окисляется растворенным кислородом до -глюконолактона с образованием стехиометрического количества перекиси водорода, которая на второй стадии количественно окисляет о-дианизидин Существует большое количество модификаций метода с фотометрическим определением начальной скорости реакции на второй стадии или по конечной точке реакции, с использованием других субстратов пероксидазы — ферроцианида и других. В ряде модификаций вторая стадия проводится неферментативным способом. Помимо фотометрического широко используется также потенциометрический и амперометрический методы определения глюкозы с помощью глюкозоокси-дазы. Наиболее традиционным является применение кислородного электрода Кларка в сочетании с глюкозооксидазной мембраной. Совместная иммобилизация в мембране глюкозооксидазы и /3-глюкозидазы позволяют определять с помощью ферментного электрода активность целлюлазного комплекса Однако чувствительность ферментных электродов, как правило, ниже, чем у фотометрического метода с использованием глюкозооксидазы. [c.133]

Развернувшиеся в последнее время работы по синтезу и исследованию анион-галоидаатов потребовали быстрого, простого и точного метода определения галоидов при их совместном присутствии. В этом отношении большой интерес представляло использование метода прямого потенциометрического титрования. Этот метод в применении к смеси галогенидов и раньше привлекал внимание исследователей. К сожалению, имеющиеся в литературе данные о результатах проведенных исследований [1—8] противоречивы. Например, утверждение Кларка [1, 2] о большой точности определения йодида, бромида и хлорида при их соотношении 1 1 1 другими авторами [3, 5, 7] не подтверждается. Найдено, что прямое потенциометрическое титрование смеси галогенидов азотнокислым серебром с серебряным индикаторным электродом приводит, как правило, к положительной ошибке для йодида и отрицательной— для хлорида. [c.219]

В 1956 г. А. К. Кларк предложил отделять исследуемый раствор от амперометрического кислородного датчика гидрофобной пористой мембраной, проницаемой только для газов (подробно электрод Кларка рассмотрен в книге [88]). Первым потенциометрическим сенсором такого типа был электрод для определения диоксида углерода Северинхауза [150], в котором внутренним измерительным устройством служил стеклянный электрод, погруженный в разбавленный раствор бикарбоната натрия (рис. 4.10). Поскольку в порах мембраны устанавливается равновесное давление СО2, соответствующее концентрации диоксида углерода в исследуемом растворе, такая же по величине концентрация СО2 достигается и во внутреннем растворе стеклянного электрода. Измеряемое стеклянным электродом значение pH этого раствора определяется выражением [c.91]

На атом принципе основано колориметрическое определение / Н. К раствору, pH которого определяется, прибавляют отмеренный объем подходящего индикатора, н окраску сравнивают с окраской того же индикатора в растворе с известным /7Н. Следовательно, этот метод является. методом сравнения, точность которого в первую очередь зависит от правильности стандартных растворов сравнения. pH или, лучше, раН растворов сравнения определяют с помощью водородного электрода. Установление растворов сравнения потенциометрическим методом является задачей первостепенной важности, и на этом основан весь колориметрический процесс. Стандартными растворами сравнения являются буферные смеси, основная теория которых дана в гл. 1 (стр. 27). Впервые Серенсеи ввел в практику полную серию буферных растворов, pH которых он определил при 18° с большой точностью. Позже различные авторы предложили смеси другого состава, из которых самыми употребительными оказались смеси Кларка и Лэбса. [c.47]

О биосенсорах, т. е. сенсорах, включающих биологический материал (рис. 1.4), впервые сообщалось на симпозиуме New York A ademy of S ien es в 1962 г. [6]. В этом сообщении было предложено использовать ферментные преобразователи, встроенные в мембраны (так, что получается подобие сандвича), чтобы сделать электрохимические сенсоры (pH, полярографические, потенциометрические или кондуктометрические) более совершенными. В результате получились сенсоры, специфически чувствительные к определенным субстратам, поскольку они детектировали образование продукта ферментативной реакции или расход одного из участвующих в этой реакции веществ. Описана, в частности, комбинация глюкозооксидазы с Ог-электродом Кларка для определения глюкозы по убыли содержания кислорода при превращении глюкозы в глюконовую кислоту и пероксид водорода. [c.14]

Концентрация растворимого ферментного электрода (гл. 1) впервые была выдвинута Кларком и Лайонсом [6] в 1962 г. Однако лишь в 1971 г. была создан [50] первый работающий ферментный электрод на основе глюкозооксидазы, иммобилизованной в геле на поверхности полярографического кислородного электрода, который позволяет определять глюкозу в биологических жидкостях и тканях. Ферментные электроды могут работать и как вольтамперометрические, и как амперометрические датчики, то есть измеряется ток при приложенном постоянном напряжении. В 1969 г. Гилболт и Монталвв [19] предложили первый потенциометрический (измеряется потенциал системы без наложения внешнего напряжения) ферментный электрод для определения мочевины. С тех пор в литературе описано более ста различных электродов данные [c.120]

Амперометрические методы определения мочевины были разработаны значительно позже, чем потенциометрические и кондуктометрические. Первый амперометрический мочевинный электрод, разработанный группой Сузуки в Японии, состоял из комбинации уреазной мембраны с нитрифицирующими бактериями, которые метаболически продуцируют аммиак и расходуют кислород (гл. 2). Расход кислорода измеряют, используя датчик типа электрода Кларка [48]. Описываемый сенсор содержит пять мембран и поэтому имеет относительно большое время отклика-2 мин для скоростных анализов или 7 мин для стационарных измерений. Характеристики сенсора вполне удовлетворительны отсутствует влияние буферного раствора коэффициент корреляции с оптическим методом равен 0,97 стабильно работает в течение 10 дней сигнал линейно зависит от концентрации в диапазоне от 2 до 200 ммоль/л. Однако из-за большого объема анализируемого раствора (50 мл) при высоких концентрациях и значительном разбросе показаний (коэффициент вариации равен 5% при концентрации 150 ммоль/л) этот метод применим только для анализа мочи. [c.266]