Толуиловые кислоты - крезолы

А. Толуиловые кислоты - крезолы [c.294]

Толуиловые кислоты можно окислить в крезолы аналогичным образом о- и п- толуиловые кислоты дают чистый л-крезол, а л-толуиловая кислота дает смесь 40% орто- и 60% пара- изомера. [c.294]

Об изменениях в распределении я-электронной плотности бензольного кольца, происходящих под влиянием алкильных групп, можно составить представление, сравнивая р/(а изомерных крезолов и толуиловых кислот с р/Са фенола и бензойной кислоты (в воде, при 25°С) [c.333]

Получите п-крезол, п-толуиловую кислоту, используя соответствующие галогенпроизводные, сульфокислоты, соли диазония. [c.169]

Метод используется в промышленности. Выход фенола достигает 94 % от теоретического. Из о- и л-толуиловых кислот при этой реакции получается л-крезол [c.325]

Синтетический крезол можно получить методами, общими для получения фенолов 1) щелочной плавкой сульфонатов, 2) гидролизом солей диазония, 3) щелочным гидролизом арилгалогенидов, 4) окислением соответствующих толуиловых кислот. [c.16]

Задача 25.3. Приведите схему разделения химическими методами смесн п-крезола, п-толуиловой кислоты, п-толуидина и п-нитротолуола. Укажите точно, что вы будете делать и что наблюдать. [c.753]

Этот метод применяется в промышленном масштабе для получения фенола из толуола через промежуточное окисление последнего до бензойной кислоты. По-видимому, метод может представить интерес и для синтеза крезолов, исходя из ксилолов, однако для реализации этого варианта процесса необходима организация производства толуиловых кислот и отработка методов превращения последних в крезолы. [c.108]

Термическое разложение бензоата меди было описано еще в 1845 г. [61, 62] позднее появился ряд статей, касающихся данного вопроса [63—65]. Эти работы показали, что при сухой перегонке бензоата образуются фенол, бензол, бензойная кислота, салициловая кислота, фенилбензоат. В пятидесятые годы нашего столетия появилась серия патентов [66—71], предлагавших применение этого процесса для получения фениловых эфиров и фенолов из арилкарбоновых кислот и арилсульфокислот. Важным и интересным является то обстоятельство, что гидроксильная группа получаемого фенола становится в орто-положение к удаляемой карбоксильной или сульфогруппе [66, 72, 73]. Так, из о- и п-толуиловых кислот, а также из п-толуолсульфокислоты образуется ж-крезол из ж-толуиловой — о- и /г-крезолы из о-хлор-бензойной и п-хлорбензойной кислот — ж-хлорфенол из мезитиле-новой кислоты — 2,4-ксиленол, из а- и -нафтойных кислот — -нафтол. [c.154]

Таким образом, получение крезолов из толуиловых кислот воз- можно в более мягких условиях, чем фенола из бензойной кислоты и хлорфенолов из хлорбензойных кислот. Синтез ж-крезола из о-толуиловой кислоты возможен при температуре на 20—30 °С ниже, чем из /г-толуиловой кислоты. Скорость процесса значительно увеличивается (в 4—5 раз) при добавлении в реакционную массу окиси магния. [c.158]

Таблица 4,3.2. Состав продуктов омыления смесей сложных эфиров и лактонов, полученных при синтезе крезолов из о- и л-толуиловых кислот

Циркуляция фталида в системе осуществляется следующим образом. Смесь фталида и о-толуиловой кислоты хорошо растворима в воде при 160—170 °С. Экстрагируя реакционную массу н смешивая экстракт со свежей кислотой непосредственно в реакторе, можно обеспечить необходимую концентрацию фталида в реакционной массе без каких-либо специальных приспособлений и дополнительных затрат. При этом обеспечивается селективное получение л-крезола с выходом 76—80% в расчете на превращенную о-толуиловую кислоту или 70—74% в расчете на о-ксилол (расход о-ксилола составляет 1,30—1,40 т на 1 т ж-кре-зола). [c.166]

Для производства о-крезола практический интерес представляют только два процесса алкилирование фенола метанолом и окислительное декарбоксилирование л-толуиловой кислоты. Другие процессы, в которых о-крезол получается в незначительном количестве в виде побочного продукта, здесь не рассматриваются, так как они не, решают проблему полного обеспечения народного хозяйства о-крезолом. По завершенности разработки технологии эти процессы равнозначны и уже сейчас могут быть реко- [c.312]

Известно очень ограниченное число способов получения индивидуального л-крезола. Из них только окислительное декарбоксилирование о-толуиловой кислоты может представить практический [c.314]

Окислительное декарбоксилирование бензойной кислоты применяют в промышленности для получения фенола, однако процесс может быть реализован и для получения крезолов, если в качестве сырья использовать толуиловые кислоты. Несмотря на то, что в соответствии с технологией в процессе применяется большое количество воды, вся она находится в цикле, и фенолсодержащие стоки практически не образуются. Последнее не исключает возможности периодических сбросов фенолсодержащих вод ири обновлении цикла, ремонтах и в ряде других случаев. Такие воды могут быть в значительной мере загрязнены органическими соединениями (ХПК 37 г Ог/л) и содержать до 15 г/л фенолов [12]. После разбавления их следует направлять на биологическую очистку. [c.330]

Поскольку гидроксигруппа вступает в положение, соседнее с карбоксигруппой, из орто- и пара-замещенных бензойных кислот образуются жега-замещенные фенолы, из жет-замещен-Бых кислот — смесь орто- и пара-замещенных фенолов, например из Л -толуиловой кислоты — смесь о- и /г-крезолов (1 1) [784]. [c.471]

Аналогично можно получать крезолы из ксилолов. Интересно отметить, что при этом о- и п-ксилолы окисляются сначала в соответствующие толуиловые кислоты. [c.246]

Из л-толуолсульфокислоты получите следующие соединения а) толуол б) л-крезол в) л-толуиловую кислоту. [c.126]

Кроме перечисленных крупнотоннажных производств, ксилолы используются или могут быть использованы для изготовления ряда других важных продуктов. Одним из перспективных направлений может оказаться производство различных ксиленолов и крезолов щелочным плавлением сульфокислот ксилолов, кислотным разложением гидропероксидов изопропилксилолов, окислительным декарбоксилированием толуиловых кислот, получаемых при окислении ксилолов [34, с. 63—78]i. [c.85]

Метод с применением двуокиси свинца и щелочи Грабе и Крафт успешно применяли такж к окислению трех крезолов, трех толуиловых кислот и к окислению 2,4-диметилфенола. Для получения 2-оксиизофталевой кислоты — это единственный одностадийный способ, при котором исходят из вполне доступных веществ. [c.119]

Задача 24.1. Приведите схемы синтеза из бензола или толуола следующих соединений л-нитротолуола, л-иодтолуола, 3,5-дибромтолуола, 1,3,5-трибромбензола, трех изомеров толуиловой кислоты (СНдСбН4СООН) и трех изомеров метилфенола (крезолов). [c.741]

При сплавлении нафталинсульфокислот с едкими щелочами иногда происходит также расщепление нафталинового ядра с образованием более простых бензольных производных. Например из наф-талин-т-дисульфокислоты получается о-толуиловая кислота из 2-амино-и 2-оксинафталин-6, 8-дисульфокислоты, а также из 1, 3, 5-, 1, 3, 6-, 1,3,7- и 1, 3,8-нафталинтрисульфокислот получаются соответствующие окситолуиловые кислоты, распадающиеся затем на т- и, соответственно, о-крезол [c.557]

Метод привлек внимание прежде всего потому, что этим способом МОЖНО получать фенол из недефицитного толуола вместо бензола, Оказалось также, что метод пригоден для приготовления крезолов из толуиловых кислот и нафтолов из нафтойных кислот В5зможность использования в качестве сырья недефицитные гомологи бензола и нафталина, сравнительно малое количество побочных продуктов, высокая чистота производимых фенолов и использование кислорода воздуха в качестве окисляющего агента — все это вызвало значительный интерес к новому способу произвол ства фенолов. [c.147]

Таблица 4.3.6. Влияние содержания фталида в сырье на окнслнтельное декарбоксилирование о-толуиловой кислоты до ж-крезола

Алкилирование фенола привлекает внимание также простоте технологией, в тр время как окислительное декарбоксилирован) потребует создания дополнительных мощностей по выделени л<-ксилола и окислению его в л<-толуиловую кислоту. Кроме тог преимущество алкилирования фенола заключается в возможное получения наряду с о-крезолом 2,6-ксиленола исходного сыр) для поликсилиленоксида и антиоксидантов. Увеличение в связи этим мощности установки безусловно благоприятно сказывает на себестоимости продукции. Видимо, все это и послужило пр чиной широкого использования в последние годы данного мето, во многих странах. Структура себестоимости о-крезола, получа мого парофазным алкилированием фенола, складывается следу щим образом [c.313]

Изучение процесса окисления при температуре 170°С с использованием в качестве катализаторов толуилатов и терефта-латов марганца, кобальта, меди и других металлов показало, что основными продуктами реакции являются /1-метилацетофе-нон и м-толуиловая кислота [276]. В небольших количествах были обнаружены куминовая и терефталевая кислоты, ацетон, /г-крезол. Наиболее активным катализатором в данном случае [c.183]

Характерная особенность этой реакции заключается в том, что только соли меди являются ее специфичными катализаторами и оксигруппа образуется в о-положении по отношению к карбоксильной группе исходной молекулы [123—127]. Например, о- и л-толуиловые кислоты дают ж-крезол, а л -толуило-вая кислота — примерно равные количества о- и л-крезолов [124, 128]. Из л-нитробензойной и л-хлорбензойной кислот образуются соответствующие уИ-замещенные фенолы [129]. Окисление нафтойных кислот, их нитро-, метил-, бромпроиз-водных и ряда гетероциклических кислот (пиридиновая, никотиновая, хинолиновая и др.) при 200—300° в присутствии соединений меди [130] также приводит к оксипроизводным, в которых группа ОН находится в о-положении к карбоксильной группе. Наличие в молекуле кислоты заместителей, способных окисляться, значительно снижает выход фенолов. Особенно это заметно для соединений, содержащих заместители в о-положении. Так, толуиловые кислоты дают меньший выход фенолов, чем бензойная, самый низкий выход крезола получается при окислении о-толуиловой кислоты [124]. [c.230]