Эфиры кислот гетероциклического ряда

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Наряду со смешанными эфирами тиофосфорной кислоты, содержащими ароматические радикалы, некоторое применение в качестве инсектицидов и акарицидов получили смешанные эфиры тиофосфорной кислоты гетероциклического ряда. Отдельные представители этого ряда являются эффективными и используются в широких масштабах. [c.525]

Эфиры монокарбоновых кислот гетероциклического ряда 663 [c.663]

ЭФИРЫ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА [c.663]

Эфиры гетероциклических карбоновых кислот нормально реагируют с реактивом Гриньяра, образуя третичные спирты гетероциклического ряда. [c.185]

Частным случаем реакции Клайзена является сложноэфирная конденсация эфиров дикарбоновых кислот. Так как в данном случае обе реагирующие сложноэфирные группы находятся в одной молекуле, то продуктом реакции (циклизации) является циклический -кетоэфир. Эта циклизация известна под названием реакции Дикмана. Она широко применяется для получения пяти- и шестичленных -кетоэфиров и кетонов (образующихся в результате последующего кетонного расщепления) карбо- и гетероциклического ряда. Циклы с большим или меньшим числом членов этим методом получаются с трудом или не получаются вовсе. — Прим, ред. к [c.612]

Материнские названия. В качестве материнских приняты названия различных соединений с нормальной цепью, простейших карбоциклических и гетероциклических соединений и т. п., названия которых в названиях сложных соединений обычно помешаются в конце. Так, в таблице, например, даны бутан и его производные, 1-пентен и его производные, 1-гексанол и его производные, карбинол и его производные, адипиновая кислота и ее производные, нафталин и его производные и т. д. В то же время в таблице не приняты в качестве материнских такие общие названия, как эфир , кетон , альдегид , кислота , сульфон . сульфид и т. п., так как они не являются названиями конкретных соединений. Исключение составляют названия кислот, начинающихся с буквенного символа, например Н-Кислота расположена на К- В ряде случаев за материнские приняты названия углеводородных (этил, бензил, фенил и т. п.) или ацильных (бензоил и т. п.) радикалов в сочетании с прилагательными — бромистый, хлористый, цианистый и т. п. [c.393]

По методу Дикмана, кроме эфиров алициклических р-кето-кислот, могут быть получены также эфиры Р-кетокарбоновых кислот гетероциклического ряда. Примером синтеза азотсодержащей гетероциклической системы является образование 1-метил-4-карб-этоксипиперидона-3 (И) из диэфира I [c.117]

Известны примеры реакций метиллития с карбоновыми кислотами гетероциклического ряда. Метиллитий реагирует с 2,4-диэтокси-6-пиримидин-карбоновой кислотой в среде тетрагидрофурана и эфира при 0° С в течение 10 мин. Выход 2,4-диэтокси-6-ацетилпиримидина — 60% [26]. Реакцию [c.284]

Конденсации но тину реакций Кневенагеля-Дебнера и Перкина малоновой кислоты или ее эфиров, в том числе циклических тина 77 [37] с 1,3-дикарбониль-ными соединениями гетероциклического ряда 78 (схема 21). [c.346]

Наиболее распространенными типами растворителей являются спирты (бутиловый, пропиловый, амиловый, тетрагидрофуриловый и т. д.), карбоновые кислоты алифатического ряда (уксусная, муравьиная, изомасляная), фенолы (фенол, крезолы) и гетероциклические основания (коллидин, лути-дин, пиридин, хинолин). Реже применяются сложные эфиры (этилацетат), простые эфиры и кетоны. Углеводороды используют лишь в отдельных случаях. [c.456]

В ряду эфиров насыщенных гетероциклических кислот основные направления фрагментации определяются локализацией заряда как на сложноэфирной группировке, так и на гетероатоме цикла. Преимущественная локализация заряда на N-атоме обусловливает легкий выброс из М+ карбалкоксильного радикала в случае а-карбалкоксиазетидинов (29), а также а-карбалко-кситетрагидропирролов, -пиперидинов, и -гексаметилениминов (30) [432J, причем в спектрах пики ионов [М—СООСНз] являются максимальными. [c.250]

Реакция присоединения [1]. Эфиры гетероциклических р-еи-аминокарбоновых кислот дигидрофуранового ряда (1а), (16) взаимодействуют с Ф., образуя триазолы (4а), (46). В реакции происходит раскрытие дигидрофуранового цикла и миграция сложиоэфирной группы. [c.587]

Гербицидными свойствами обладают соли различных сульфоновых кислот [46—58], многие эфиры сульфоновых кислот алифатического [57—67], ароматического, алициклического и гетероциклического рядов, в том числе производные перфтор-алкансульфоновых кислот [61, 62, 64, 65], а также амиды пер-фторалкансульфоновых кислот [68—73] и большое число других сульфонамидов алкансульфоновых кислот с различными заместителями как в амидном, так и в кислотном радикалах [74—83]. [c.362]

В реакцию вступают разнообразные фенолы (гетероциклические, ряда нафталина, полизамещенные и т. д.). Наличие электронодонорных заместителей в жета-положении существенно облегчает реакцию оуото-заместители, как правило, затрудняют реакцию сам фенол мало активен. Кроме различных Р-кето-эфиров могут быть использованы малеиновая, фумаровая, ацетондикарбоновая и яблочная кислоты. (Яблочная кислота в условиях реакции разлагается с образованием формилуксусной кислоты, которая и реагирует далее с фенолом.) [c.316]

С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены Б присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами спиртов. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Имеются данные о проведении реакций присоединения в присутствии перекисных соединений или облучении ультрафиолетовым светом . С помощью этих методов простейшие диалкилфосфористые кислоты были присоединены к альдегидам и кетонам алифатического , алициклического - , ароматического и гетероциклического рядов, а также по карбонильной группе непредельных альдегидов Выход продуктов присоединения — эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил- и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфини-стых кислот. [c.46]

Поэтому нехтредельные нитросоединения алифатического, ароматического и гетероциклического рядов были введены в реакцию взаимодействия с большим числом самых разнообразных метиленовых, метильных и метиновых компонентов нитроалканами, арилнитро-алканами, нитрилами, алифатическими, жирноароматическими, циклическими, 3-дикетонами, а-нитрокетонами, ацетоуксусным, малоновым, циануксусным, нитроуксусным эфирами, динитрилом малоновой кислоты, фенилметилпиразолоном, индолом, тринитротолуолом, жзо-метилакридином, иодметилатами хинальдина, ле-пидина, метилбензтиазола и т. д. [c.239]

Этот метод сужения кольца может быть распространен и на соединения гетероциклического ряда, содержащие в кольце атомы азота или кислорода. Так, из 4-диазо-2,2,5,5-тетраалкил-фуранидонов (36) были получены эфиры кислот ряда оксетана (37) с выходами 60—97% [c.48]

Согласно этой классификации, лекарственные вещества подразделяются в общепринятом в химии порядке на неорганические и органические. Неорганические вещества рассматриваются по группам элементов периодической системы Д. И. Менделеева и основным классам неорганических соединений элементы, окислы, кислоты, основания, соли Органические вещества делятся на производные алифатического, алицикличе-ского, ароматического и гетероциклического ряда и далее подразделяются по основным классам органических соединений углеводороды, галоидо-производные, спирты, альдегиды и кетоны, кислоты, эфиры и т. д. гетероциклические соединения рассматриваются по группам, объединяющим производные отдельных гетероциклов (см. стр. 19). Присутствие в одной и той же химической группе веществ с различной физиологической активностью не лишает систему необходимой стройности, а лишь выявляет тесную связь между строением веществ и их физиологическим действием. В некоторых случаях, когда группа лекарственных веществ генетически связана (по химическим и фармакологическим признакам) с веществами иной химической структуры, представляется рациональным отклониться от чисто химической классификации и рассматривать такие вещества совместно. Например, большая группа местноанестезирующих средств типа новокаина, являющихся эфирами Р-диалкиламиноэтанола в п-аминобензойной кислоты, обязана своим возникновением изучению [c.17]

Рассмотренный материал показывает, что эфиры фосфористой, тиофос-фористой и фосфинистых кислот, т. е. все производные фосфора, у которых имеется фосфор-водородная связь, способные к таутомерпым превращениям, вступают в реакции с альдегидами и кетонами алифатического, ароматического и гетероциклического рядов. Таким образом, эта реакция имеет очень широкую применимость и ее надо считать общей и характерной реакцией на карбонильную группу. [c.110]

Наконец, галоид в галоидангидридах кислот жирного, ароматического и гетероциклического рядов, обладающий наибольшей подвижностью, очень легко замещается аминогруппой при действии растворов аммиака в безводных инертных растворителях (эфир, хлороформ и др.) или ири пропускании сухого аммиака в такой раствор хлорапгидрида кислоты при [c.19]

Наряду с эфирами тиофосфорной кислоты изучен ряд эфиров карбаминовых кислот, содержащих гетероциклические радикалы. Некоторые соединения такого типа оказались хорошими инсектицидами и находят применение в сельском хозяйстве - о. Однако в литературе не приводятся физико-химические константы этих групп соединений, и лишь в патентах имеются краткие сведения [c.108]

Реакция органических кислот с тетраалкилсвинцом в присутствии силикагеля широко применяется для синтеза ацилатов триалкилсвинца. Метод подробно разработан на большом числе примеров с разнообразными карбоновыми кислотами алифатического, ароматического и гетероциклического рядов [7, 28, 30, 49, 56, 62]. Так получены, например, следующие ацилаты триэтилсвинца ацетат (т. пл. 160°С), пропионат (т. пл. 141—142°С), капро-нат (т. пл. 94,7—95,8°С), каприлат (т. пл. 85—87°С), изобутират (т. пл. 120—122°С), фторацетат (т. ил. 180,5°С), хлорацетат (т. пл. 146°С), дихлорацетат (т. пл. 114°С), трихлорацетат (т. пл. 135— 138°С), бромацетат (т. пл. 121°С) и дибромацетат (т., пл. 99—102°С). С сильными кислотами, например хлор- или фторуксусной, реакция идет настолько энергично уже на холоду, что приходится применять охлаждение или разбавлять смесь эфиром. Слабые кислоты, например стеариновая, реагируют медленно даже при температуре кипения смеси. [c.581]

За немногими исключениями К может быть любым замещенным или незамещенным циклическим соединением, а К Х—любым галоидным соединением. Легкость течения реакции находится в соответствии с правилами, которыми управляется ароматическое замещение. Присутствие активирующих групп в ароматическом компоненте облегчает течение реакции. Усиление отрицательного характера подлежащего замещению соединения заглушает реакцию. Поэтому с трудом подвергается замещению большинство полигалоидных производных, нитроеоединения и гетероциклические соединения с азотом в цикле. С недавних пор эта реакция была распространена на соединения жирного ряда и алициклические соединения. Влиянием замещающих групп в галоидном компоненте также, хотя и не так заметно, ограничивается сфера реакций. Поскольку эта реакция в громадном большинстве случаев применялась к процессам конденсации с участием галоидных алкилов или ацилов, то установлено, что реагируют, обменивая галоид, многие содержащие галоид сложные и простые эфиры, кислоты, лактоны, кетоны, альдегиды, азотистые соединения и, наконец, неорганические галоидные соединения. [c.88]

В настоящее время известны способы получения почти всех сложных алифатических эфиров органических кислот, начиная с муравьиной и кончая стеариновой. Свойства и способы приготовления многих из этих менее известных сложных эфиров целлюлозы описаны рядом исследователей [46, 48, 304, 305]. Эфир муравьиной кислоты приготовляется путем прямого фор-милироваиия муравьиной кислотой в присутствии катализатора. Пропио-наты и бутираты можно так же, как и ацетат, приготовлять путем обработки целлюлозы соответствующим ангидридом в том или ином растворителе, например, в ледяной уксусной кислоте. Высшие сложные эфиры алифатического ряда (и бутират) так же как и сложные эфиры ароматического и гетероциклического ряда приготовляют путем обработки целлюлозы соответствующим хлорангидридом в присутствии щелочи. Вместо органических оснований обычно используют пиридин. [c.300]

В катионную полимеризацию легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие электронодонорные заместители у двойной связи, например, пропилен, а-метилстирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот и др. В катионной полимеризации активны также некоторые гетероциклические мономеры окиси олефинов, лактоны, ряд карбонилсодержащих соединений, например формальдегид. [c.49]