Нафтойные кислоты окисление

Имеется большое число патентов н оригинальных работ по парофазному окислению аценафтена над различными катализаторами. В качестве катализаторов в патентах перечислены почти все элементы периодической системы. Температурные пределы 300— 800 °С [1149, 311, 1226, 1259, 1260]. Для получения нафталевой кислоты некоторые патенты предлагают сначала окислить аценафтен до аценафтилена, а затем уже последний над другим катализатором и в других условиях окислить до нафталевой кислоты. По патенту США, нафталевый ангидрид можно синтезировать из а-нафтойной кислоты действием окиси углерода при 325 С и давлении около 100 ат [9091. [c.144]

Механизм окисления ароматических кислот с первоначальным образованием промежуточных комплексов, содержащих переходный металл, кислоту и кислород, установлен и при окислении 1-нафтойной кислоты [138], для которой в присутствии соединений меди при температурах 220—250° предложена схема с образованием в качестве основных продуктов лактона 8-окси-1-нафтойной кислоты, нафтола-2 и двуокиси углерода [c.234]

Разбавленную (10—25%-ную d=l,06—1,015) азотную кислоту используют при окислении метиленовой группы в диарил-метанах в карбонильную (синтез диарилкетонов см. стр. 192), получении нафтойных кислот из алкилнафталинов (см. стр. 189), при окислении альдегидной или первичной спиртовой группы в моносахаридах в карбоксильную, превращении бензиловых спиртов в соответствующие кислоты ароматического ряда (см. стр. 216, 201). [c.155]

Представляет практический интерес окисление метилнафталинов до соответствующих карбоновых кислот. 2,6-Нафталиндикар-боновая кислота благодаря своей симметричной структуре может явиться сырьем для полиэфирных волокон, характеризующихся большей, чем у полиэтилентерефталата термо- и водостойкостью [126, 128, с. 108—109]. Как и нафтойные кислоты, используемые для модификации алкидных и эпоксидных смол, 2,6-нафталинди-карбоновую кислоту можно получить только жидкофазным окислением в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии ацетата кобальта, модифицированного соединениями брома. Окисление до соответствующих кислот 2-метилнафталина, 2,6-диметилнафтали-на и 4,4-дитолила проводят кислородом воздуха при 105—108°С, отношении углеводород кобальт (Со +), равным 2—10 моль/моль с выходом 85—95% (мол.). [c.97]

Нагревание смеси 2-нафтола с сульфитом натрия и окисью меди, предпочтительно в щелочном растворе, приводит к натриевой соли 2-нафтол-1-сульфокислоты и продуктам окисления нафтола [9326]. Выход соли сульфокислоты значительно повышается при употреблении двуокиси марганца в нейтральном растворе. Этим же путем просульфированы 2-окси-З-нафтойная кислота, 2-нафтол-6-[932г], 4- и 7-сульфокислоты, а также 3,6-дисульфокислота [932д], [c.141]

Р-Нафтойная кислота получается главным образом омылением i-нафтонитрила i. Выход при получении ее из Р-нафтиламина, натриевой соли Р-нафталинсульфокислоты и из кальциевой соли Р-нафталинсульфокислоты равняется (приблизительно) 20, 21 и 50% соответственно Кислота эта была также получена действием углекислого газа на гриньяровский реактив, который получается из менее доступного р-бромпроизводного хлорированием р-метил-нафталина с последующим гидролизом и окислением и по методике, приведенной выше Обзор различных методов получения -нафтойной кислоты приведен в работе Валя, Гедкоопа и Гебер-лейна [c.353]

Нафталин-2,6-дикарбоновая кислота была получена сплавлением дикалиевой соли нафталин-2, 6-дисульфокислоты с цианистым калием с образованием соответствующего динитрила, который затем омыляли , окислением 2-метил-6-ацетилнафталина разбавленной азотной кислотой при 200° термическим диспро-порционированием калиевой соли а- или р-нафтойной кислоты с образованием дикалиевой соли нафталин-2, 6-дикарбоновой кислоты и нафталина а также при помощи описанного выше метода [c.99]

Задача 35.9. Положение СООН-группы в Р-нафтойной кислоте бьото устаковлеио идентификацией продуктов окисления в жестких условиях. Какое соединение прн этом образуется Какое соедииение образовалось бы из а-нафтойной кислоты [c.995]

Жидкофазное окисление толуола используется в промышленности для производства бензойной кислоты [18, с. 210]. Окисленш толуола ведут при 150—230 °С и давлении 7—35 кгс/см (опти мальное давление 21 кгс/см ) в растворе бензойной кислоты, со держащем менее 5% толуола. Катализатором являются кобаль товые или марганцевые соли органических кислот, промотирован ные соединениями брома. Выход кислоты в этом процессе близор к теоретическому. Завод, работающий в Англии по этой техноло ГИИ, мощностью 26,5 тыс. т/год был построен в 1964 г. Исполь зование полярного и зачастую агрессивного растворителя услож няет подбор материалов для изготовления аппаратуры и удоро жает последнюю. Значительны затраты и на регенерацию раство рителя и катализатора, расход которого больше, чем при окис лении без растворителя [19]. Поэтому, если жидкофазное окисле ние в среде полярных растворителей и является одним из наибо лее надежных и распространенных способов синтеза терефталево кислоты, то окисление в среде углеводорода, по-видимому, лучши способ получения монокарбоновых кислот. Исключение состав ляет получение нафтойных кислот. При окислении соответствуй щих метилнафталинов в расплаве выход кислот незначителен велико смолообразование. Единственным надежным способом окг зывается окисление в среде уксусной кислоты в присутствии ац тата кобальта, промотируемое бромидами [20, 21]. [c.149]

При окислении же в жидкой фазе кислородом в качестве промежуточного продукта наблюдалось образование гидропероксида, разлагающегося по двум направлениям. По одному из них образуются нафтол и формальдегид, а по другому — нафтальдегнд, окисляющийся затем в нафтойную кислоту. [c.117]

В обнгем исследователи отмечают высокую устойчивость метилнафталинов при окислении их кислородом без катализаторов в жидкой фазе. Так, нанример, при 240 " С степень превращения а-метилнафталина за 5 ч составила лишь 25%. Устойчивость а-метнлнафталина наблюдалась также при окислении диоксндом серы (/ = 300 °С Р = 100 МПа) до нафтойной кислоты. [c.117]

Известно, что алифатические боковые цепи, связанные с ароматическими ядрами, окисляются гораздо легче, чем сами ядра, поэтому вероятно, основным направлением окисления метилнафталинов является образование нафтойных кислот и последующее окисление их до бензолкарбоновьгх кислот. [c.118]

Основными продуктами окисления 2-метилнафталина в уксуснокислом растворе ацетата кобальта являются 2-нафтойный альдегид, 2-нафтойная кислота и 2- Наф-тилкарбинол, накопление которых прекращается после достижения критической концентрации спирта. При добавлении небольших количеств бромида кобальта торможение снимается, кривые 2-нафтойного альдегида и 2-нафтилкарбинола проходят через максимум. В присутствии больших количеств бромида кобальта окисление 2-метилнафталина начинается с высокой скоростью, а затем тормозится, наблюдается неполное превращение углеводорода, накапливается 2-нафтойный альдегид, заметное количество ацетокси- 2-метилнафталина, полностью расходуется 2-нафтилкарбинол, выход 2-нафтойной кислоты невысок. Состав конечных продуктов окисления за висит от мольных отношений углеводорода и солей кобальта (см. таблицу). При мольном отношении 2-ме-тилнафталин/[Со], ра вном 3,9 (серия I), 5,4 (серия II), 8,78 (серия I I), выход ацетокси-2-метилнафталина с уменьшением отношения ацетата к бромиду кобальта с 240 до 0,02 достигает 10,3—19,4%, выход 2-нафтойной кислоты понижается с 97,5 до 31,4%. [c.106]

При иостоя нной концентрации 2-метилнафталина (56,4 моль/л 10 ), ацетата кобальта (10,4 моль/л-10 ) и бромида кобальта (0,246 моль/л Ш ) ш зависит от концентрации и типа ингибитора (см. рисунок). Все кислородсодержащие соединения тормозят окисление 2-(метилнафталина. Ингибирующая активность соединений определяется тангенсом угла наклона начального участка кривой чем круче наклон, тем сильнее ингибитор. Ингибирующая сила веществ уменьшается в ряду 2-метил-7-нафтол> 2-нафтилметилацетат > 2-метилнафтохинон-1,4 > 2-нафтилкарбинол >2- Нафтойный аль-дегид>2-нафтойная кислота. 2-метил-7-нафтол и 2-наф- [c.107]

Часто бывает необходимо осуществить трансформащ1Ю братного типа — уменьшение длины углеродной цепи ли размера цикла, поскольку в некоторых случаях целе-эобразно сначала синтезировать соединение с более длиной, чем необходимо, углеродной цепью, а затем укоротить г Например, 2-нафтойную кислоту удобно получать ацети-ированием нафталина с последующим окислением 2-аце-илнафталина [c.733]

Окислением 1- и 2-метилнафталинов соответственно разбавленной HNO3 при кипячении и концентрированной HNO3 получают нафталин-1- и нафталин-2-карбоновые кислоты (или а- и Р-нафтойные кислоты). [c.292]

Строение таких соединений, как р-нафтол или р-этилнафталин, которые при окислении в жестких условиях дают фталевую кислоту, было установлено путем сопоставления их с другими производными нафталина, расщепление которых протекает однозначно. р-Этилнафталин получается восстановлением по Клемменсену ацетилнафталина. Его р-строение было установлено окислением до тримеллитовой (бензол-1,2,4-трикарбоновой) кислоты. Строение р-нафтола может быть доказано превращением его в р-нафтиламин и р-нафтойную кислоту, которая при окислении дает ту же 1,2,4-кислоту. [c.440]

Удобный метод получения а-нафтонитрила путем кипячения а-бромнафталина в пиридине с закисной цианистой медью был уже описан выше (см. 23.10). В качестве исходного продукта можно использовать также менее дорогой, но кипящий при более низкой температуре а-хлорнафталин и вести процесс под давлением. Лучшим путем получения р-нафтойной кислоты является окисление р-ацетилнафталина гипохлоритом (см. 24.3). [c.450]

Д2-Диалин-1,4-дикарбоновая кислота при окислении щелочным раствором феррицианида гладко превращается в а-нафтойную кислоту [ср. с последней стадией синтеза квинквифенила (см. том 1 3.20) и с окислительным декарбоксилированием (см. 15.26)], [c.458]

Нафтойная кислота была получена окислением 2-мстилиафталипа и очищена по описанным методикам [7, 8]. 1-Нафтойная кислота марки ч нрименя.чась без дополнительной очистки. [c.95]

Характерная особенность этой реакции заключается в том, что только соли меди являются ее специфичными катализаторами и оксигруппа образуется в о-положении по отношению к карбоксильной группе исходной молекулы [123—127]. Например, о- и л-толуиловые кислоты дают ж-крезол, а л -толуило-вая кислота — примерно равные количества о- и л-крезолов [124, 128]. Из л-нитробензойной и л-хлорбензойной кислот образуются соответствующие уИ-замещенные фенолы [129]. Окисление нафтойных кислот, их нитро-, метил-, бромпроиз-водных и ряда гетероциклических кислот (пиридиновая, никотиновая, хинолиновая и др.) при 200—300° в присутствии соединений меди [130] также приводит к оксипроизводным, в которых группа ОН находится в о-положении к карбоксильной группе. Наличие в молекуле кислоты заместителей, способных окисляться, значительно снижает выход фенолов. Особенно это заметно для соединений, содержащих заместители в о-положении. Так, толуиловые кислоты дают меньший выход фенолов, чем бензойная, самый низкий выход крезола получается при окислении о-толуиловой кислоты [124]. [c.230]

T. , Петкевич, Исследование кинетики и механизма окисления бензойной и нафтойной кислот до оксисоединений. Автореферат канд, дисс. Минск, 1971. [c.238]

Метилнаф лин является полупродуктом синтеза -метил-нач])тахинона, обладающего свойствами витамина К- Окислением метилнаф галииов получают нафтойные кислоты, производные которых являются полупродуктами синтеза некоторых крас. те-лей. [c.53]

Чаще всего а-нафтойную кислоту получают окислением а-нафтилметилкетона или омылением а-нафтонитрила (см. ниже). Нитрил (50 г) нагревают 1,5 ч со смесью СН3СООН, концентрированной H2SO4, и воды (по 100 мл каждой) при 120 °С с обратным холодильником охлажденную реакционную массу растирают с водой, растворяют в растворе соды, фильтруют и подкисляют. Высушенный продукт перекристаллизовывают из петролейного эфира (выход количественный) з. При нагревании с обратным холодильником нафтонитрила с 10%-ным спиртовым КОН (избыток 25%) в течение 24 ч получается смесь 44% а-нафтойной кислоты и 55% а-нафтамида - 5 гидролиз доводят до конца в кислой среде . [c.479]

Лучшими способами получения р-нафтойной кислоты являются а) гиддрлиз В-нафтонитрила (см. ниже ) кипяшей смесью H2SO4, СНзСООН и воды ° (ср. с а-нафтойной кислотой) выход хороший или б) окисление метил-р-нафгилкетсна [c.481]

Большинство методов получения нафталевой кислоты основано на окислении аценафтена (III) или одного из продуктов его окисления, а именно аценафтенона (IV), аценафтенхино-на (V) или нафтальдегидкарбоновой кислоты [8-формил-1-нафтойной кислоты (VI)] [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология