Кинетика деструкции полимеров

Вместе с тем при рассмотрении кинетики полимеризации и поликонденсации, а также кинетики деструкции полимеров возникают некоторые специфические проблемы. В первую очередь это вопрос о среднем молекулярном весе образующегося полимера, который является одной из важнейших характеристик полимера. Кроме того, поскольку в любом процессе образования или деструкции полимера получается сложная смесь полимерных молекул разной длины, то существенным является вопрос о количественном соотношении молекул различной длины. Обычно это соотношение задают как молярную ( и ) или весовую (7,) долю молекул полимера с числом звеньев. г [c.354]

Исследование механизма и кинетики деструкции полимеров показывает, что специфическое поведение высокомолекулярных соединений в этих процессах обусловлено двумя основными причинами. Во-первых, в макромолекулах нередко встречаются структурные нарушения, связанные с неоднородностью строения макромолекул и не учитываемые в химической формуле повторяющегося звена, которые могут стать центрами инициирования процессов деструкции. Во-вторых, некоторые нецепные реакции, типичные для низкомолекулярных соединений в полимерах, вследствие цепного строения макромолекул протекают по цепному механизму. [c.67]

КИНЕТИКА ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРОВ [c.436]

Анализ газов можно проводить как периодически, так и непрерывно с использованием различных методов, представленных на рис. 34.24. Этими методами широко пользуются при изучении кинетики деструкции полимеров, механизма стабилизации полимеров, [c.196]

Основная задача при экспериментальном изучении кинетики деструкции полимеров состоит в установлении зависимости между измеряемыми интенсивностями пиков в масс-спектре и скоростями образования продуктов, вносящих вклад в эти пики. В случае когда скорость реакции соизмерима со скоростью откачки продуктов реакции, скорость образования /-го компонента спектра связана с интенсивностями пиков соотношением [c.145]

В первых работах, посвященных изучению кинетики деструкции полимеров, исследовались реакции, подобные реакциям гидролиза целлюлозы, крахмала и других соединений до простых сахаров. В отличие от радикальных процессов, состоящих обычно из совокупности элементарных реакций, влияние которых часто бывает трудно разделить, кинетика этих реакций, как правило, очень несложна. Каждый акт гидролиза совершенно не зависит от всех других актов эта реакция в химии полимеров является прекрасным примером воздействия на молекулярную цепь, протекающего по закону случая. Реакция гидролиза очень удобна для исследования, поскольку каждый ее акт приводит к разрыву цепи, а число разрывов можно сравнительно легко определить, исходя из данных о числе вновь образовавшихся альдегидных групп или об изменении молекулярного веса. [c.18]

Для автоматической регистрации образующихся продуктов целесообразно использовать метод и прибор, разработанные ранее для изучения кинетики деструкции полимеров [67]. Подробнее этот метод описан в главе V. [c.107]

Имеется многочисленная литература, в которой предложен ряд так называемых точных методов определения кинетических параметров, основанных на соответствующей математической обработке, в том числе с использованием ЭВМ, кривых ТГА [166-168, 170-173]. Расчет параметров кинетики деструкции полимера справедлив при условии, что термический и диффузионные барьеры незначительные и что выполняется уравнение Аррениуса. Первое условие вполне выполнимо, если используют небольшие образцы порошкообразного материала с достаточно большой площадью контакта с теплоносителем и обеспечивается отвод летучих продуктов деструкции. [c.120]

Процесс истирания резин по гладким поверхностям несомненно является усталостным процессом. Поэтому особенно большую роль играет окружающая среда, влияющая на кинетику деструкции полимера при износе. Принимая во внимание рецептурные факторы, важно знать влияние противостарителей. [c.194]

С ростом температуры разница в кинетике деструкции полимеров III и IV увеличивается. Это следует из анализа констант скоростей деструкции в вакууме, рассчитанных на основании данных масс-спектрометрических исследований [289]. Из графиков, приведенных на рис. IV.3, видно, что [c.82]

Свободно-радикальная (цепная) полимеризация 3. Кинетика деструкции полимеров...... [c.414]

Уравнение (2.20) хорошо описывает экспериментальные данные, полученные Барамбоймом при исследовании различных полимеров [616, 912 913 с. 433]. Оно применимо также при деструкции синтетических волокон [1 ]. В табл. 2.2 приведены характеристики продуктов, образующихся при механическом диспергировании волокон из трех синтетических полимеров. В более поздней работе [1112] Барамбойм с сотр., принимая во внимание коэффициент структурной упорядоченности , вывели уравнение, аналогичное (2.20), для описания деструкции этих материалов. Барамбоймом была исследована также кинетика деструкции смесей полимеров в твердом (см. раздел 7.1) и расплавленном (см. раздел 7.2) состояниях. Уравнение (2.20) было использовано в ряде работ по изучению кинетики деструкции полимеров в процессе виброизмельчения [63, 167, 710, 792] и при пластикации НК. [c.44]

Инфракрасная спектроскопия. Этот метод использовали для изучения степени и кинетики деструкции полимеров. Химические изменения, индуцированные теплом, светом, радиацией и механически- [c.318]

Уайт [254] также изучал кинетику деструкции полимера в турбулентном потоке. Он высказал предположение, что имеется много общего между ультразвуковой деструкцией и деструкцией при турбулентном течении. В обоих случаях при проведении эксперимента создаются высокие частоты (—10 Гц) и интенсивность воздействия. В обоих случаях продолжительность эксперимента меньше, чем время релаксации полимерных молекул, которые соответственно ведут себя, как жесткие сферы. Для подтверждения этого проводили опыты с перекачиванием растворов ПЭО при различных концентрациях при 17—18 °С в гладком трубопроводе диаметром 15,9 мм. По первоначальному участку кривой может быть рассчитана константа скорости деструкции. Касаясь механизма деструкции в таких условиях, следует отметить, что концентрация молекул кислорода была в 10 раз больше концентрации молекул полимера в растворе 10 г/м . Вследствие этого можно предположить, что деструкция является результатом окисления, вызванного турбулентными вихрями, возникающими при высоких частотах. [c.423]

Ценные выводы о механизме действия и сравнительной эффективности различных стабилизаторов могут быть сделаны и по результатам изучения методом ЯМР кинетики деструкции полимера с разными стабилизаторами . Как видно, например, из рис. 15, из трех испытанных антиоксидантов наиболее эффективым в условиях опыта был Ы,Ы -динафтил-/г-фенилендиамин, в присутствии которого период индукции нри окислении натрийбутадиенового каучука при 130 °С больше 500 ч. Для ионола (2,6-ди-трт-бутил-4-метилфенола) кинетическая кривая состоит из чередующихся участков, на которых окисление идет то с большей, то с меньшей скоростью. Авторы объясняют это необычное поведение тем, что ингибитором окисления каучука является не ионол, а последовательно образующиеся продукты его окисления. [c.207]

НЕКОТОРЬШ ВОПРОСЫ КИНЕТИКИ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРОВ [c.245]

Работа посвящена изучению кинетики деструкции полимеров в твердом состоянии и в растворах в различных растворителях, инициируемой перекисями. Для изучения процесса термодеструкции использован вискозиметрический метод, позволяющий определить как изменение скорости деструкции в зависимости от концентрации полимера в растворе, так и соотношение реак-ционноспособностей радикалов в реакциях с полимером и растворителем. Кроме того, на основании результатов, полученных при проведении процессов деструкции водной и той же среде, может быть оценена относительная реакционноспособность различных полимеров. В качестве растворителя во всех опытах использовали бензол, а инициатором деструкции служила перекись дикумила. Были исследованы следующие полимеры полиизобутилен, полистирол, полиэтилен, а в качестве низкомолекулярного модельного углеводорода — н-гептан. [c.128]

Данные Миноура с сотр. [499, 530], полученные при перемешивании растворов полимеров с высокой скоростью, подтверждают справедливость уравнений Джеллинека и Овенолла для ПЭО (рис. 2.14). Следовательно, скорость деструкции может быть выражена с помощью уравнений (2.37) и (2.38). Джеллинек и Фок показали [376], что уравнения, полученные при ультразвуковой деструкции, могут быть использованы для описания кинетики деструкции полимеров в растворе при замораживании, поскольку этот процесс является в основном механическим. [c.50]

Описанный выше метод с применением 4-гидрокси-2,2,6,6-тетра-метилпиперидиноксирадикалов был использован при изучении природы и кинетики деструкции полимера при склеивании 11018]. [c.115]