Раздел А. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

По современной номенклатуре электрохимических методов полярографический метод анализа является разделом вольтамперометрии, когда рабочим (измерительным) электродом является ртутный электрод, обладающий специфическими свойствами. [c.153]

Предлагаемое практическое руководство обобщает опыт преподавания физических и физико-химических методов анализа, накопленный на кафедре аналитической химии Московского государственного университета. Руководство включает два больших раздела— спектроскопические и электрохимические методы. В спектроскопические методы включены методы эмиссионной фотометрии пламени, атомно-абсорбционной спектроскопии пламени, абсорбционной молекулярной спектроскопии и люминесцентный в электрохимические — потенциометрический (в том числе с использованием ионоселективных электродов), кулонометрический, полярографический и амперометрический методы. Наряду с перечисленными методами в современных аналитических ла- бораториях используют и другие методы атомно-флуоресцентный анализ, рентгеновские методы, искровую и лазерную масс-спектрометрию, радиоспектроскопические, ядерно-физические и радиохимические методы, однако ограниченное число учебных часов не позволяет включить их в данное руководство. Изучение этих курсов предусмотрено [c.3]

В настоящее время электрохимические методы применяются для разделения соединений большинства химических элементов и оказались очень удобными вследствие того, что они не требуют введения в анализируемый раствор посторонних веществ. Используя различные способы электрохимического осаждения с применением платиновых или других электродов и ртутного катода, а также внутреннего электролиза (см. гл. VI, 5), можно разделять катионы алюминия, титана, циркония, ванадия, урана от катионов хрома, железа, кобальта, никеля, цинка, меди, серебра, кадмия, германия, молибдена, олова, висмута и других элементов. Можно также отделять примеси от основных компонентов при анализе цветных металлов, их сплавов и руд. [c.357]

Классические методы весового и объемного анализа не потеряли своего значения. Более того, значение некоторых разделов даже возросло. Так, теория и экспериментальные методы весового анализа часто являются основой методов разделения элементов. Эти методы разделения широко при-)меняются также в физических методах анализа для подготовки вещества. Эти методы имеют также большое значение в технологии редких элементов, при получении чистых веществ и др. Однако даже это расширение значения методов весового и объемного анализа часто не отражается в существующих курсах количественного анализа. Еще менее отражаются в этих курсах такие методы количественного анализа и разделения элементов, как экстракция, соосаждение, хроматография, различные электрохимические и оптические методы анализа. [c.7]

Электрохимические методы анализа основаны на использовании электрохимических процессов, происходящих в электролитической ячейке (гальваническом элементе, цепи). Электролитическая ячейка представляет собой электрохимическую систему, состоящую из электродов и электролитов, контактирующих между собой. На границе раздела фаз может происходить электродная реакция между компонентами этнх фаз, в результате которой электрический заряд переходит из одной фазы в дру- [c.101]

Приведенную в разд. 4.1.4 эквивалентную схему измерительной ячейки для электрохимических методов анализа можно значительно упростить применительно к методам переменнотоковой полярографии. Поверхность раздела фаз неполяризуемого противоэлектрода и электролита в отличие от небольших поляризуемых электродов обладает небольшим импедансом (переменнотоковым сопротивлением). Емкостный ток, возникающий между капельным электродом и электродом сравнения, также очень мал, поскольку в измерительной ячейке находится раствор электролита. Импеданс ячейки складывается из импеданса поверхности раздела фаз поляризованного электрода и электролита и сопротивления раствора электролита. Перемен- [c.153]

Первая глава настоящего пособия дополнена новым разделом Электрохимические методы анализа и описанием агрохимического оборудования, получившего в последние годы широкое распространение (технические весы, пламенный фотометр Цейсса, ламповый потенциометр ЛПУ-01). [c.3]

Электрохимические методы анализа выделились в настоящее время в большой и самостоятельный раздел аналитической химии, поэтому авторы сочли нужным включить в книгу главу, посвященную теории электрохимических методов анализа газов. Однако основное внимание в книге уделено конкретным электрохимическим методикам анализа газов и аналитическим приборам. [c.4]

При большом разнообразии методов электрохимического анализа получить их обобщающий портрет и оценить место в науке достаточно сложно. Следует заметить, что в зарубежной литературе методы анализа, которые основаны на электрохимических явлениях на границе раздела фаз, часто объединяют общим термином электроанализ , не осложняя текст более громоздким термином электрохимические методы анализа . Уместно вспомнить, что ранее под электроанализом понимали только электрогравиметрический метод, который в своем классическом варианте сейчас является скорее анахронизмом и практически не применяется. Название же метода сохранилось, но оно относится уже ко всей совокупности методов электрохимического анализа. Таким образом, можно считать, что исходный термин, определяющий область науки, строго определен и не допускает двойственной интерпретации. [c.9]

Литература по амперометрическому титрованию в настоящее время довольно обширна. Общее число статей, опубликованных за 25 лет (начиная с 1940 г.), составляет около тысячи. В ряде руководств 29 JJQ электрохимическим методам анализа вообще и по полярографии в частности содержатся краткие разделы, посвященные амперометрическому титрованию. Имеется уже и несколько монографий первое издание настоящей книги з , вышедшее в 1957 г. и явившееся первым обобщением мирового опыта в области амперометрического анализа, монография чешских исследователей Зыки и Долежала и только что вышедшая в свет монография Стока представляющая собой весьма обстоятельное и полное описание различных методов амперометрического титрования. [c.26]

Использование лигандов, связывающих мешающие компоненты в устойчивые комплексы, щироко применяют и в электрохимических методах анализа, особенно в полярографии. В гл. XI уже было показано, что когда значения 1/2 Для двух ионов очень близки, то их полярографическое определение при одновременном присутствии невозможно. В подобных случаях обычно прибегают к помощи комплексообразующих реагентов, которые либо маскируют один из компонентов, либо вызывают достаточное разделение двух волн. Таков, например, случай полярографического определения меди в стали, когда из-за близости полярографических волн Си + и Ре + нельзя провести определение. Его можно успешно выполнить, если предварительно восстановить Ре + до Ре + или в ппи-сутствии тартратов щелочных металлов, когда обе полярографические волны достаточно разделены, чтобы можно было определить Сц2+ при наличии избытка РеЗ+. [c.426]

Успешное использование того или иного конкретного метода требует знакомства с рядом основных разделов электрохимии электропроводностью — в применении к кондуктометрии, теории э. д. с учением о равновесных потенциалах — в применении к потенциометрии теорией поляризации — для полярографии и амперометрии законами электролиза —для кулонометрического титрования. Электрохимические методы анализа тесно связаны также и с теорией аналитической химии. [c.3]

Выбор электрода для проведения выделения зависит от метода анализа после выделения. Чаще всего используют электрохимические методы анализа и поэтому обычно предпочитают ртутный электрод (см. следующий раздел). Для проведения фотометрического анализа выделенные металлы необходимо удалить с катода или электролитически, или с помощью кислоты в этом случае пригоден платиновый электрод. В гл. 11 упоминалось о предварительном выделении на пиролитическом графите с целью последующего рентгенофлуоресцентного определения [9]. [c.373]

Вообще по амперометрическому титрованию имеется в настоящее время обширная литература. В руководствах [9—23] по электрохимическим методам анализа содержатся краткие разделы, посвященные амперометрическому титрованию. Имеется и несколько монографий два издания настоящей книги, вышедшие в 1957 и 1967 г. [24, 27] (последнее издание переведено на польский язык [28]) монография [25] и книга Дж. Стока [26]. Общее число статей, опубликованных с, 1940 г., приближается к 3000 (только с 1966 по 1976 г. обзорными статьями Дж. Стока [29] охвачено более 2000 работ). Ежегодно публикуется 300—400 статей, причем количество их ежегодно возрастает, хотя и незначительно, но неуклонно, что свидетельствует о неослабевающем интересе к этому методу. Вклад советских исследователей в общее число работ составляет в среднем около 35%, достигая в отдельные годы почти 50% (в 1972 г. 49,5%). [c.16]

Пособие представлено двумя книгами. Первая книга состоит из введения к электрохимическим методам анализа и раздела, освещающего потенциометрические методы исследования и анализа. Вторая - отведена изложению методов кулонометрии и Больтамперометрии. Такое распределение материала обусловлено принципиальными особенностями методов потенциометрии, а также тем обстоятельством, что это направление электроаналитической химии после появления книги Кольтгофа и Фурмана "Потенциометрическое титрование" (1935) до настоящего времени не бЬтло представлено отдельным изданием в отечественной литературе. Между тем потекциометрия занимает одно иэ ведущих мест среди электрохимических методов анализа и исследования, особенно после успешного развития такой области, как ионометрия. [c.3]

Электрохимические методы количественного анализа можно разделить на три группы (см, 5). Так, к первой группе методов, основанных на измерении количества продукта реакции, относится электровесовой анализ и электрохимические методы разделения элементов. Эти методы были рассмотрены подробно в гл. 9 и 10. С этой же группой тесно связан (в отношении методики) полярографический анализ (см. гл. 11) хотя он и занимает несколько особое положение. В практическом отношении электровесовой анализ особенно успешно применяется, главным образом, для определения больших количеств цветных металлов, а полярографический анализ — для определения малых количеств этих же металлов. Приблизительно в таком же отношении друг к другу находятся весовой анализ и колориметрия, которые применяются для определения больших (весовой анализ) или малых (колориметрический анализ) количеств почти всех элементов. [c.434]

Настоящая книга является вторым изданием (первое — вышло а издательстве Металлургия в 1977 году под названием Технический анализ в металлургии цветных и редких металлов ). Материал, включенный во второе издание, соответствует разделу Аналитический контроль в производстве цветных и редких металлов программы по предмету Химические и физико-химические методы анализа . При написании книги авторы учитывали, что изучению этого раздела пред шествует изучение курсов Качественный анализ и Количественный анализ . В связи с этим в настоящей книге рассмотрены лишь основы химических п физико-химических методов анализа. Основное внимание уделено особенностям применения каждого из методов в аналитическом контроле производства цветных и редких металлов. Рассмотрен анализ разнообразных объектов руд, концентратов, сплавов, растворов и т. д. Большое внимание уделено способам разложения материалов в сочетании с гравиметрическими, титриметрическими, электрохимическими, фотометрическими, атомно-абсорбционными методами анализа. [c.4]

Электрохимические методы анализа. Ряд титриметриче-ских методов анализа с электрохимическим определением точки эквивалентности описан в предыдущем разделе. Кроме этого существует большая группа методов, в которых аналитический сигнал обеспечивается протеканием электрохимического процесса кулонометрия - измерение количества электричества, по тенциометрия - измерение равновесных разностей потенциалов, вольтамперометрия - измерение силы тока в зависимости от потенциала электрода. [c.456]

Физико-химические методы анализа можно разделить на электрохимические, оптические, хроматографические, радиометрические и масс-спектрометрические. [c.327]

Методы выделения основаны на количественном выделении определяемого компонента из анализируемого раствора путем химической реакции с последующим определением массы выделенного вещества. Этот принцип положен в основу электрогравиметрического метода анализа, в котором определяемый компонент выделяется из раствора в результате электрохимических реакций, протекающих на электродах. Среди гравиметрических методов анализа наиболее щироко применяют метод осаждения, который и будет рассмотрен в следующих разделах. [c.140]

Для того чтобы удовлетворить этим многочисленным, сложным и зачастую противоречивым требованиям, аналитическая химия использует исключительно богатый спектр методов, основанных на разнообразных по характеру свойствах веществ — химических, оптических, электрохимических, магнитных и др. Широкий диапазон используемых приемов требует от аналитика подготовки и по другим основным разделам химии — неорганической и органической химии, физической химии, а также по физике и математике. Подобная подготовка необходима не только для использования современных методов анализа, но и для развития аналитической химии Как Науки путем введения новых принципов и методов, новых реактивов и пр. [c.9]

Наибольшее внимание уделяется в учебнике раскрытию физического содержания электрохимических явлений и изложению существуюш,их теоретических представлений. Как правило, в нем приводятся лишь общие принципы электрохимического эксперимента. Более подробное описание методики экспериментирования дается только в тех случаях, когда это совершенно необходимо для понимания природы рассматриваемого явления или сущности излагаемых теоретических взглядов. Кроме того, в соответствующих разделах книги кратко рассматриваются принципы электрохимических методов исследования, анализа и контроля производства. Указания по электрохимическому экспериментированию в более полном виде можно найти в руководствах к лабораторным занятиям по теоретической электрохимии. [c.4]

Руководство включает два больших раздела оптические методы и электрохимические методы. В первом разделе рассматриваются методы эмиссионной фотометрии пламени, атомно-абсорбционной спектроскопии пламени, абсорбционной молекулярной спектроскопии и люминесцентные методы. Второй раздел включает потенциометрический, кулонометрическнй, полярографический и амперометрический методы анализа. Единство подхода к теоретическим вопросам внутри каждого из разделов позволяет четко увидеть возможности, ограничения и недостатки каждого метода. По каждому методу даны практические работы, отражающие определенные возможности метода либо в исследовательском, либо в прикладном аспекте описана аппаратура. [c.2]

Мы не станем подробно рассматривать все эти области применения переменнотоковой полярографии, а ограничимся сопоставлением ее возможностей, достоинств и недостатков с соответствующими данными для ранее рассмотренных электрохимических методов в трех названных областях кинетике, анализе и исследовании двойного слоя. Для ясности обсудим эти вопросы поочередно в отдельных разделах. [c.526]

Успехи фундаментальных исследова1(ий в области электрохимии и приборостроения способствовали развитию и совершенствованию различных электрохимических методов анализа. В настоящее время известно большое число наименований методов и их вариантов, для которых предприняты многочисленные попытки создания единой классификации и номенклатуры. Все методы можно разделять на три группы [c.100]

Электрохимические методы анализа, включающие кондукто-метрию, потенциометрию, полярографию, амперометрию и куло-нометрию, стали применяться на рубеже XIX и XX вв. Благодаря работам отечественных и зарубежных физико-химиков в настоящее время теоретически обоснованы и разработаны различные разделы электрохимии, а соответствующие электрохимические методы анализа нашли широкое применение в разнообразных областях химии. Работы в этом направлении, интенсивно ведущиеся как у нас в СССР, так и за рубежом, приводят ко все большему расширению области применения этих методов. [c.3]

Наибольшее внимание уделяется при этом физическому содержанию электрохимических явлений и современным взглядам на природу электрохимических процессов. Методика экСпериментиро-. вания, описание которой можно найти в руководствах к лабораторным занятиям по теоретической электрохимии, излагается лишь в тех случаях и в той мере, какая необходима для понимания сути рассматриваемых явлений или теоретических представлений. В соответствующих разделах книги излагается принципы электрохимических методов анализа и контроля производства. [c.3]

Следующий раздел практикума по электрохимическим методам анализа — анализ методом полярографии. Из теоретического курса химического анализа ) ащиеся знают, что полярографический метод анализа основан на электролизе малых количеств растворенного вещества и измерении происходящей при этом поляризации ртутного катода, погруженного в анализируемый раствор. Учащихся знакомят с устройством и приемами работы на полярографе с капельным ртутным электродом. Основные узлы полярографа полярографическая ячейка с ртутными электродами, источник тока с плавно регулируемым напряжением, гальванометр для измерения силы тока, регистрирующее устройство (в автоматических полярографах). Полярографическая ячейка представляет собой стеклянный сосуд, на дно которого налита ртуть, соединенная проволокой с положительным полюсом источника тока. Налитая на дно ячейки ртуть служит анодом. [c.229]

Основными электрохимическими методами анализа являются циометрия, хронопотенциометрия, кулонометрия, кондуктометрия, рография и инверсионная вольтамперометрия. Обзор современного яния этих методов и их применения для анализа токсичных элеме том числе ртути, приведен в ряде монографий и обзорных статей [26, 223, 340, 456, 612]. В настоящем разделе приведены достоинства нек электрохимических методов. [c.118]

При изложении раздела Качественный анализ (Г. Шольц и П. Штарке) основное внимание уделено используемым методам работы. Несколько меньшее, чем обычно, внимание уделено классическому ходу анализа. Все же, учитывая его большое методическое значение, ход анализа рассмотрен полностью. Глава Количественный анализ подразделяется на Основы количественного анализа (Г. Блументаль) и Электрохимические методы количественного анализа (Г. Хенрион). В этих разделах повышенное внимание было уделено основательному теоретическому обоснованию используемых методов. [c.9]

На электродах 1 и 2 возникают поляризационные сопротивления и 2, отличающиеся от омического сопротивления, поскольку зависят от потенциала и включают в себя сопротивления, соответствующие всем видам перенапряжений. Кроме того, электроды можно представить (исходя из теории электрохимического двойного слоя) как конденсаторы с емкостью Сг и Сг. Поверхности Р этих конденсаторов равны поверхностям электродов, расстояние между пластинами конденсаторов й составляет 10 см (порядка диаметров молекул). Параллельно конденсаторам С и Сг включены сопротивления и Яя. Рис. Д.90. Эквивалентная схема из- Эти системы разделены рас-иерительной ячейки для электрохи- твором электролита с ОМИче-мических методов анализа. [c.278]

Инструментальные (физико-химические и физические) методы анализа включают оптические, хроматографические, электрохимические и некоторые другие (например, радиометрические, термические, масс-спектрометрические, кинетические, ульфазвуковые и др.). Этот раздел изучается в курсе инструментальных меюдов анализа. [c.13]

Глава о спектральном анализе составлена А. К. Бабко и О. П. Рябушко. Остальные разделы написаны коллективно тремя авторами. При этом разделы о классификации, чувствительности и точности методов, о хроматографии и о люминесцентном анализе составлены А. К- Бабко разделы об электроизмерительной аппаратуре и электрохимических методах написаны И. В. Пятницким, а фотометрические методы — А. Т. Пилипенко. [c.4]

Во время работы над рукописью в периодической печати появилось сообщение Керчмера [579] о разработанном американской фирмой Гамбл Ойл энд Рифайнинг Компани новом методе группового анализа сернистых соединений в нефтепродуктах и дистиллатах, выкипающих до 300°. В предлагаемой схеме ранее описанные в литературе электрохимические и спектральные методы количественного определения сернистых соединений различных классов используются при систематическом анализе сложных смесей сернистых соединений, каковыми являются нефтепродукты и дистиллаты сернистых нефтей. Несколько ранее, Р. Д. Оболенцев с сотрудниками [336] сделал аналогичную попытку использовать уже описанные в литературе электрохимические методы при систематическом анализе сернистых соединений лигроино-соляровых фракций сернистых нефтей. Однако эта схема, к сожалению, не была проверена на искусственных смесях сернистых соединений в обессеренных нефтепродуктах и дистиллатах сернистых нефтей. Кроме того, в этой схеме не было устранено извлечение уже определенной группы сернистых соединений при помощи реагентов, обычно применяемых в химических схемах группового анализа и не обеспечивающих достаточной селективности их удаления. Поэтому можно предполагать, что недостатки химических групповых методов (см. раздел 8) должны быть присущи и схеме [336]. [c.93]