Методы поляризационных кривы

Изучение зависимости скорости электролиза от состава окислительно-восстановительной системы методом поляризационных кривых [c.418]

Исследовать методом поляризационных кривых растворы с различным соотношением окисленной и восстановленной форм ионов. [c.420]

К их числу относится метод, основанный на применении вращающегося дискового электрода, метод поляризационных кривых и др. Широкое применение нашел температурно-кинетический метод, предложенный С. В. Горбачевым. Он основан на изучении зависимости скорости электродных процессов от температуры. Уравнение Аррениуса, связывающее константу скорости k химической реакции с температурой и энергией активации [c.510]

Выяснение природы перенапряжения при электрохимических процессах представляет определенный теоретический и практический интерес. Электродная поляризация в общем случае складывается из четырех составляющих 11р. 11 . Для оценки природы поляризации необходимо найти вклад, который вносит в ее общую величину каждая составляющая. Поскольку в настоящее время отсутствуют необходимые для этого данные, используется упрощенный подход к решению этого вопроса. Во-первых, определяется лимитирующая стадия. Вид перенапряжения, ей свойственный, относится к электродному процессу в целом. Во-вторых, величина поляризации разделяется только на две части концентрационную, к которой относится перенапряжение диффузии, и активационную, объединяющую все остальные виды перенапряжения. Для определения природы поляризации используются различные методы. К их числу относится метод, основанный на применении вращающегося дискового электрода, метод поляризационных кривых и др. Широкое применение нашел температурно-кинетический метод, предложенный С. В. Горбачевым. Оп основан на изучении зависимости скорости электродных процессов от температуры. Уравнение Аррениуса, связывающее константу скорости k химической реакции с температурой и энергией активации [c.510]

Рассмотрим систему, в которой протекают всего две параллельные электрохимические реакции — растворение металла и выделение водорода. Парциальные поляризационные кривые этих реакций представлены на рис. 190. Парциальные кривые не могут быть измерены методом поляризационных кривых, поскольку при поляризации электрода идут одновременно оба процесса. Поэтому получают суммарную поляризационную кривую 1 , В соответствии с уравнениями (69.1) и (69.2) [c.359]

Метод поляризационных кривых оказывается достаточно информативным при изучении электрохимических процессов, осложненных химическими превращениями вблизи электрода или на его поверхности. В этом случае параметры поляризационных кривых существенно отличаются от параметров, характерных для обратимых или необратимых электрохимических процессов, не включающих химических стадий. Влияние химических реакций на поляризационные характеристики зависит от их места в общей последовательности реакционных стадий, порядка реакции, величины константы скорости и может быть многоплановым оно сказывается на количестве, форме и высоте волн, числе участвующих в реакции электронов, на диффузионном, кинетическом или каталитическом характере волн, на величинах потенциалов полуволны и их зависимости от условий эксперимента. Сопоставляя экспериментальные поляризационные характеристики с теоретически рассчитанными для различных механизмов процесса, можно сделать важные выводы относительно пути реакции и ее механизма. [c.195]

Следует, однако, отметить, что возможности метода поляризационных кривы ограничены определенными рамками. Одно из ограничений состоит в том, что часто имеет место искажение получаемых на опыте зависимостей вследствие адсорбции на электроде компонентов раствора, включая исходное вещество и конечный продукт реакции. Невысокая растворимость большинства органических соединений в водных растворах иногда может приводить к очень сильному влиянию адсорбции на параметры поляризационных кривых, искажая. тем самым истинные кинетические параметры реакции, предсказываемые теорией для того или иного ее механизма. [c.196]

Другое ограничение метода поляризационных кривых заключается в косвенном характере сведений о возникновении в ходе процесса промежуточных продуктов и их природе. Поэтому при наличии данных поляризационных измерений нередко остаются открытыми вопросы о пути реакции и ее детальном механизме, для ответа на которые необходимо непосредственно исследовать нестабильные промежуточные продукты. Краткое описание современных методов обнаружения, идентификации и исследования интермедиатов приводится ниже. [c.196]

Рассматриваемый метод позволяет исследовать и другие процессы, обладающие скоростью, в 10 —10 раз большей, чем скорость процессов, изучаемых обычным методом поляризационных кривых. [c.263]

Выяснение связи между величиной поляризации и скоростью электродного процесса является важнейшим методом изучения электрохимических процессов. При этом результаты измерений обычно представляют в виде поляризационных кривых — кривых зависимости плотности тока электрода от величины поляризации. Вид поляризационной кривой электродного процесса отражает особенности его протекания. Методом поляризационных кривых изучают кинетику и механизм окислительно-восстановительных реакций, работу гальванических элементов, явления коррозии и пассивности металлов, различные случаи электролиза. [c.341]

Изучение поляризации выделения металлов на твердых и жидких катодах из неводных растворов дает ценную информацию для выяснения специфики электроосаждения данных металлов с целью получения их электролитическим путем. Поляризационные кривые, снятые при различных скоростях поляризации в большинстве случаев в потенциостатическом режиме, позволяют определить характер электродного процесса (обратимый — необратимый), его интенсивность (токи обмена, числа переноса катодного и анодного процессов, константы скорости, энергию активации), зависимость характера электродного процесса от концентрации отдельных компонентов электролита, силы тока, поверхности электрода [588, 479, 162, 419, 73, 186, 443, 640, 167, 16]. Метод поляризационных кривых позволяет также изучать кинетику отдельных стадий стадийных электродных процессов [643, 351]. [c.75]

Процесс электровосстановления четырехзарядных селена и теллура изучался в уксуснокислых и спиртовых растворах [8, 9]. Методами поляризационных кривых и электролиза установлено, что наряду с основной реакцией восстановления Те(IV) и Se(IV) до металлического состояния происходит также частичное восстановление до двухзарядных ионов. Характер этих процессов не исследован. [c.96]

Исследование особенности катодного процесса в формамидной ванне методом поляризационных кривых, проведенное в работе [211], показало наличие линейной зависимости между потенциалом и логарифмом плотности тока (в интервале плотностей тока при 50 °С — 0,9—2,3 А/дм , при 60 °С — 0,9—4,4 А/дм2, при 70 °С — 0,9—4,8 А/дм ). Ток обмена, полученный экстраполяцией зависимости Г1к—Ig/ft на нуль, возрастает с увеличением концентрации соли и температуры. [c.70]

Вывод получен методом поляризационных кривых, исправленных на концентрацию индия в сплаве. [c.32]

Нами изучалось влияние различных факторов (концентрации, температуры, перемешивания, pH среды, каталитических добавок, природы металла электрода) на кинетику анодного окисления в растворах моно-, ди- и тризамещенных калиевых солей фосфорной кислоты методом поляризационных кривых и путем определения количества образовавшихся перекисных соединений. [c.162]

Метод поляризационных кривых [c.160]

МЕТОД ПОЛЯРИЗАЦИОННЫХ КРИВЫХ [c.396]

В начале текущего столетия Ф. Ферстер, используя результаты опытов, проведенных методом поляризационных кривых, обычно применяемым для определения потенциалов выделения металлов, пришел к выводу, что следует различать два типа поляризации — диффузионную и химическую. Почти одновременно с Ферстером к такому же выводу пришел и М. Ле-Блан, исходя из исследования процессов с помощью осциллографа. [c.328]

В настояш ее время для изучения электроосаждения микроколичеств вещества по методу поляризационных кривых 2-го рода употребляются приборы Жолио-Кюри, усовершенствованные в направлении применения контроля и регулирования потенциала электрода и включающие автоматические приспособления для записи активности выделенного на электроде вещества [ 1. [c.501]

Синицына, Фаддеев и Суходолов методом поляризационных кривых II рода с применением прибора типа прибора Жолио-Кюри исследовали электролитическое выделение и и Ри из различных сред на электродах различной химической природы и установили, что изменение pH раствора вызывает изменение значения минимальной плотности тока, при которой начинается электролитическое выделение этих элементов. При этом уменьшение pH вызывает сдвиг плотности тока начала выделения к более высоким значениям. Авторами отмечено также, что в случае использования растворов, обладающих буферным действием (ацетатные буферы) с pH 4, заметного выделения плутония не наблюдается даже при высокой плотности катодного тока, а выделение урана в этих условиях очень мало (— 4%), в то время как в не- [c.564]

Определение характера коррозионного процесса методом поляризационных кривых [c.35]

Сопоставить токи саморастворения, получаемые в одинаковых растворах гравй 1етрическим методом и методом поляризационных кривых. Чем можно объяснить наблюдаемые различия г с . [c.280]

Несколько ингибиторов, о которых говорилось выше, было исследовано поляризационным методом. Поляризационные кривые, представленные на рис. 7, были сняты в коррозийной лаборатории УфНИИ. Эти кривые дают возможность судить о характере действия ингибиторов. В присутствии испытанных ингибиторов происходит резкий сдвиг обеих ветвей поляризационных кривых, что говорит об анодном и катодном торможении процесса растворения Ст.З в 1 %-ном растворе соляной кислоты, причем катодное торможение больше анодного. Поляризационные кривые, полученные для октадецпламина и гидроксиэтилгентадеценилглиокса-лидина, в катодной области почти накладываются друг на друга. [c.201]

Для исследования катодных процессов при выделении алюминия из эфирных растворов применяли в основном метод поляризационных кривых в гальваностатическом и потенциодинамиче-ском режимах. Высокая молярность эфирных электролитов по алюминию не позволяет обнаружить этими методами предельную плотность тока при разряде эфирата алюминия. Разработана специальная импульсная методика обнаружения предельного тока по катионам А1Х2-Э+ [297]. [c.88]

В работе приведены результаты исследований анодных процессов методом поляризационных кривых, потенциостатическим методом, а также путем определений перекисных соединений в растворах щелочей с добавками борной кислоты, в растворах буры, пентабората калия, карбонатов щелочных металлов и аммония и в смевзанных растворах карбонатов и боратов. Исследования проводились с целью выяснения особенностей кинетики анодных процессов, природы поляризации, определения кинетических параметров, выяснения механизма элементарных актов, выяснения влияния различных факторов на условия образования перекисных соединений в перечисленных системах. [c.140]

За исключением явлений анодной пассивности и некоторых специальных случаев, большинство поляризационных кривых имеет сравнительно несложную форму и, следовательно, может быть построено с помощью более простого гальваностатичеоко-го способа. Не представляет больших сложностей и потенциостатический способ измерений, если не прибегать к специальным электронным потенциостатам — приборам, автоматически регулирующим заданные значения потенциала и позволяющим измерять соответствующие этим значениям силы поляризующего тока. Схема таких приборов сложна и в настоящее время не отработана окончательно, а получаемые результаты незначительно отличаются от тех, которые устанавливаются с помощью классического потенциостата [268]. Гальваностатический и потенциостатический методы снятия поляризационных кривых будут более подробно рассмотрены ниже, а сейчас обсудим те общие практически неизбежные трудности, которые снижают достоинство метода поляризационных кривых при исследовании коррозионных процессов или делают его полностью неприменимым. С этой целью рассмотрим отклонение реальных поляризационных кривых от идеальных для одного из наиболее часто встречающегося случая коррозии металлов в присутствии кислорода в нейтральных и слабокислых растворах [1, 52, 251]. В этих случаях идеальная кривая катодной поляризации имеет три характерных участка Л, В и С (рис. 99). Участок А показывает, что процесс катодной деполяризации при соответствующих силах коррозионного тока и значениях потенциала осуществляется за счет восстановления кислорода на локальных микрокатодах. Форма среднего участка кривой В определяется затруднением диффузии кислорода к микрокатодам. Верхний участок кривой С соответствует таким значениям силы коррозионного тока и потенциала, при которых катодный процесс начинает протекать за счет выделения водорода. Сложную форму идеальной кривой катодной поляризации можно рассматривать как последовательное сложение трех элементарных кривых I, II и III. Первая кривая может быть практически получена тогда, когда концентрация кислорода в растворе очень высока. В тех же случаях, когда достаточно велика концентрация ио- [c.164]

Рассмотрим еще один пример применения метода поляризационных кривых для уточнения данных о влиянии температуры на скорость коррозии алюминиевого сплава в 1-н. по С1 растворах N301 с различным значением pH [269]. В растворе с pH = 6 скорость коррозии технического алюминия имеет при 50° С максимум (рис. 102). Для того чтобы объяснить такой ход кривой скорость коррозии — температура, в данном растворе измеряли потенциал металла во времени и снимали поляризационные кривые при разных температурах. Измерения показали (рис. 103), что при О и 20° С потенциал испытывает незначительные измерения, которые происходят главным образом в первые минуты после погружения образцов в раствор, а при 50 и 80° С наблюдается заметное разблагораживание его. Начальные значения 168 [c.168]

Рассмотрим еще один случай применения метода поляризационных кривых для уточнения влияния неорганического ингибитора Na2Si03 на скорость коррозии железа в 0,5-н. растворе Na l с буферирующими добавками. Было установлено [271], что зависимость скорости коррозии железа от концентрации силиката натрия выражается кривыми, представленными на рис. 106. [c.171]

Минимальный потенциал, достаточный для разряда ионов, называется потенциалом р азложения . Практически истинный потенциал разряда ионов по различным причинам в большей или меньшей степени превышает абсолютную величину собственного равновесного потенциала данного электрода, а потому ряд напряжений дает лишь теоретический низший предел, но не реальную величину потенциала разряда. Реальная величина потенциала разряда определяется экспериментально чагае всего методом поляризационных кривых для каждого электрода в отдельности. [c.263]

Метод поляризационных кривых. Для уяснения этого метода разберем простейший случай разряда водородного иона на платиновом катоде в растворе серной кислоты. Будем постепенно увеличивать напряжение злектролизующего тока на электродах, замечая при этом изменения потенциала на катоде, а также силу тока, проходящего через раствор серной кислоты. Измерения напряжения и силы тока ведут с помощью милливольтметра и миллиамперметра, а определение потенциала катода — компенсационным способом. На абсциссе откладывают величины потенциала е, а на ординате — соответствующие силы тока I. Кривая на рис. 94 показывает, что вначале, при постепенном увеличении силы тока, величина е растет довольно быстро и кривая проходит вблизи абсциссы и лишь по достижении некоторого предела дает определенный перегиб, резко поднимаясь вверх. Потенциал электрода, соответствующий началу подъема силы тока, называют потенциалом разряда. Очевидно, что такой резкий подъем силы тока возможен только тогда, когда приложенное внешнее напряжение хотя бы на небольшую величину превышает электродвижущую силу гальванической пары, образующейся в результате электролиза. В рассматриваемом случае такой парой будет платиновый катод, насыщенный водородом, т. е. [c.263]

Студенская Л. С., Сонгина О. А. Применение метода поляризационных кривых к выбору условий определения молибдена и вольфрама в стали амперометрическим титрованием с двумя идикаториыми электродами. — Б кн. Передовые методы хим. технол. и контроля, производства. Ростов н/Д, изд. Ростовск. ун-та, 1964, [c.67]

Первое определение потенциала выделения теллура методом поляризационных кривых 2-го рода было сделано Жолпо-Кюри который при помощи предложенного им экспериментального метода определил потенциал выделения теллура из 10 п. раствора и нашел для пего значение —0.11 V (н. к. э.), соответствующее отклонению па 0.03 V в отрицательную сторону от величины, определенной статическим методом. [c.550]

ГаГюинским и Эль-Гебели было исследовано анодное и катодное [ ] электроосаждение ультрамикроколичеств рутения методом поляризационных кривых II рода. Задача изучения зависимости величины критических потенциалов от концентрации этого элемента в растворе, судя по опубликованным данным, авторами не ставилась. Однако ими подробно изучено влияние предварительной поляризации электрода и температуры на электроосаждение рутения. В качестве [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология