Реакции гидропероксидов с карбонильными соединениями

Реакции полимеризации, инициированные пероксидами, могут продолжаться и без участия кислорода. Протекающий параллельно распад гидропероксидов приводит к образованию карбонильных соединений, которые могут конденсироваться с неизменившимися гидропероксидами и образовывать спирты, кислоты и гидроксикислоты. [c.54]

Реакции гидропероксидов с карбонильными соединениями [c.307]

РЕАКЦИИ ГИДРОПЕРОКСИДОВ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.307]

Кислотный катализ реакций карбонильных соединений с гидропероксидами [c.315]

Реакция. Расщепление олефиновой двойной связи озоном с образованием двух карбонильных соединений. Промежуточный гидропероксид восстанавливается диметилсульфидом. [c.442]

Вырожденно-разветвленные цепные реакции имеют место при окислении молекулярным кислородом в газовой и жидкой фазах углеводородов в кислородсодержащие соединения (гидропероксиды, спирты, карбонильные соединения и кислоты). [c.235]

Спирты, образовавшиеся в процессе окисления в результате распада гидропероксидов или другим путем, способны окисляться в карбонильные соединения. Реакция протекает путем атаки пер-оксидным радикалом атома водорода, находящегося при том же углеродном атоме, что и ОН-группа [c.152]

Для ускорения реакции окисления могут применяться различные инициаторы бромводород, диоксид азота, карбонильные соединения. Совместное действие инициирования и катализа (соли кобальта) приводит к резкому ускорению реакции, особенно в начальный период ее развития. Наиболее часто в качестве инициатора используют циклогексанон. Его инициирующее действие обусловлено тем, что в результате взаимодействия циклогексана с радикалом пероксида циклогексанона образуется соответствующий гидропероксид — агент, разветвляющий реакционную цепь, более активный, чем гидропероксид циклогексила [c.320]

Этот тип реакторов используется в процессах этерификации, гидролиза, сульфирования, нитрования, алкилирования, разложения гидропероксидов, конденсации по карбонильной группе различных соединений и др. Реакции проводятся как в аппаратах смешения, так и вытеснения в периодическом, полунепрерывном и непрерывном режимах. [c.45]

Кроме свободнорадикального пути расш,епления алкилароматические гидропероксиды способны к распаду под влиянием кислотных и щелочных катализаторов. В присутствии уже небольшого количества сильной кислоты (например, 0,1% Н2804) гидропероксиды распадаются с образованием фенолов и карбонильных соединений. Реакция протекает по сложному механизму ионного типа с промежуточным возникновением положительных ионов [c.372]

При более высокой температуре реакция R сOj становится обратимой и окисление идет с образованием олефинов и HOj-. Все эти области в координатах Т — Dr h показаны на рис. 21. Видно, что область цепного окисления с образованием ROH представляет собой остров (II), окруженный областями, где окисление идет в гидропероксид (I), карбонильные соединения (III) и нецепным путем. Прочность С — Н-связи, температура и концентрация углеводорода однозначно определяют механизм окисления. [c.218]

При взаимодействии карбонильных соединений с НООН и гидропероксидами в зависимости от условий получают различные пероксмды в результате реакций обратимого присоединения и конденсации. [c.7]

При низких концентрациях гидропероксидов в растворе преобладает их распад по кинетическому закону мономолекулярных реакций, тогда как с ростом концентрации превалирует бимолекулярный по гидропероксиду механизм распада. Влияние добавок спирта на скорость термолиза гидропероксида в зависимости от концентрации спирта проходит через максимум, что было показано при добавлении циклогексана в раствор гидропероксида циклогексила в хлорбензоле [5,41]. Торможение при больших концентрациях спирта связывают с образованием тройных комплексов состава ROOH 2R0H, которые медленнее распадаются на радикалы. Наличие карбонильных соединений в растворе наряду с ассо-циатами приводит к образованию 1 -гидроксипероксидов [c.237]

Образование спиртов и карбонильных соединений при окислении углеводородов в отсутствие катализаторов главным образом связано с распадом гидропероксидов. При распаде вторичных гидропероксидов образуются в основном спирты и кетоны, содер- сащие то же число атомов углерода, что и исходный гидропероксид. Распад может осуществляться по мономолекулярной и бимолекулярной реакциям [c.315]

Для окисления в области температур 250-400 °С, называемой также областью холодных пламен , характерно образование олефинов, гидропероксидов, спиртов карбонильных соединений и др. Окисление в этой области протекает как автокаталитическое с появлением люминесценции, а также вспышек или медленно рас-пространяющихсй волн свечения в голубой области спектра, получивших названия холодных пламен. Источником света является электронно-возбужденный альдегид. В ходе реакции наблюдается небольшой разогрев реакционной массы, как правило, не привышающий 100-200 °С. [c.353]

Наиболее общим и широко используемым методом получения гидропероксидов в лабораторном или промышленном масштабе является реакция молекулярного (триплетного) кислорода с алканами, имеющими вторичные или третичные атомы водорода, аралканами, алкенами, простыми эфирами, спиртами и карбонильными соединениями. Кроме особых случаев, главным недостатком такого метода является сложность реакции, сопровождающейся образованием нежелательных побочных продуктов. Механизм аутоокисления при температурах ниже 200°С можно представить в виде трехстадийной свободнорадикальной цепной реакции уравнения (1) —(7) [1]. Поскольку > Кр, обрыв цепи при обычных давлениях кислорода происходит главным образом за счет бимолекулярного взаимодействия алкшшероксира-дикалов. [c.446]

Были найдены начальные скорости окисления бутанола-2 и 2- метишпропанола 1 ( 1 ) и образования метилэтилкетона ( д мэк) и изомасляного альдегида ( ) (табл. 2) в зависимости от температуры. С повышением температуры начау1ь-ные скорости окисления спиртов ( ") возрастают выше, чем начальные скорости образования продуктов окисления ) спиртов. Из этого следует, что одновременно с реакцией акисления спиртов в карбонильные соединения протекает реакция дальнейшего превращения кетона и альдегида. Ранее проведенные исследования [6] показали, что возможно взаимодействие кетона с гидропероксидом кумола в присутствии молибденсодержащего катализатора с образованием пероксидных соединений. [c.29]

На глубоких стадиях автоокисления алкилароматических углеводородов образующиеся наряду с гидропероксидами спирты, карбонильные соединения, кислоты сами подвергаются дальнейшему автоокислению ([27]. Поэтому развившаяся реакция окисления углеводорода представляет собой сопряженное окйс> ление углеводорода и промежуточно образующихся соединений., В окислительной системе образуются пероксидные радикалы различной активности, суммарная активность которых изменяется с изменением состава смеси. С изменением состава радикалов меняется в общем случае и скорость реакции обрыва цепи. , [c.17]

Полученные результаты приведены в табл. 4.1.10.. При изучении ассоциации гидропероксидов с карбонильными соединениями необходимо учитывать возможность обратимой реакции образования о -оксипе-роксида [61]., [c.221]

Аллильные гидропероксиды относительно стабильны и при температурах не выше 100°С и конверсии олефина до 30% могут быть выделены из реакционной смеси. В процессе окисления разложение гидропероксидов приводит к образованию свободных радикалов и обусловливает автоускоренное развитие реакции. Спирты и карбонильные соединения (ROH и R =О), содержащие такое же количество углеродных атомов, как и в молекуле исходного углеводорода, являются продуктами вторичных реакций гидропероксидов. [c.7]