Мезомерия и мезомерный эффект

Кроме этого основного положения теории мезомерии, к ее аппарату относятся хорошо разработанные представления об электронных смещениях, в обосновании, интерпретации и опытной проверке которых важная роль принадлежит Инголду. Согласно Инголду, механизмы электронных смещений (электронных эффектов) различны в зависимости от того, осуществляется ли взаимное влияние атомов через цепь простых или сопряжен ных двойных связей. В первом случае это — индукционный эффект I (или также статический индукционный эффект / ), во втором случае — мезомерный эффект М (статический эффект сопряжения). [c.126]

Мезомерия и мезомерный эффект [c.200]

Представления об электронных смещениях (электронных эффектах) в сопряженных системах и их классификацию разработал К. Ингольд (1926—1933). Для объяснения мезомерного эффекта К. Ингольд разработал представление о мезомерии, согласно которому распределение электронной плотности в реальной сопряженной молекуле является промежуточным между двумя структурами, изображаемыми обычными структурными формулами. Полярные сопряженные системы могут быть изображены при помощи нескольких граничных структур со строго фиксированным положением электронов ( - — знак мезомерии) [c.30]

МЕЗОМЕРИЯ (мезомерный эффект, эффект сопряжения) — постоянное смещение электронной плотности в молекуле по отношению к расположению электронов, отвечающему классическойструк-туриой формуле. Это приводит к тому, что действительное строение молекулы является промежуточным между строениями, описываемыми двумя или несколькими формулами. Физическая природа электронных смещений была разъяснена Л. Полингом в его теории резонанса. [c.157]

Влияние заместителя на распределение электронной плотности, передаваемое по п-связям, называют мезомер-ным эффектом (М). Мезомерный эффект также может быть отрицательным и положительным. В структурных формулах его изображают изогнутой стрелкой, начинающейся у центра электронной плотности и завершающейся в том месте, куда смещается электронная плотность. [c.288]

I. Мезомерные моменты (212).— 2. Другие мезомерные эффекты (214). — 3. Стерические препятствия мезомерии (216).— [c.201]

Из сказанного ясно, что мезомерный эффект и мезомерия не являются процессом превраш ения невозмущенных структур в реальные ( мезомерные ) структуры, как это утверждает Ингольд. Ясно, что никакого взаимодействия (наложения, резонанса ), абстрагированных (предельных, невозмущенных ) структур быть не может, так как их нот — они плод абстракции. Как именно совершается процесс перераспределения электронной плотности, соответствующий мезомерному смещению ( мезомерному эффекту), лучше всего демонстрирует пример гидролиза того же эфира угольной кислоты [c.53]

МЕЗОМЕРИЯ И МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ [c.121]

Разделение индуктивного и мезомерного эффектов и теория ароматического замещения. Из предшествующего изложения ясно, что возможность влияния стерических факторов на мезомерию часто дает способ оценки относительной важности индуктивного и мезомерного эффектов для свойств сопряженных систем. Иногда возможно изучить свойства соединения, в котором мезомерия полностью или почти полностью исключена. С другой стороны, может быть сделана попытка экстраполяции данных о ряде соединений с возрастающей степенью ингибирования, как показано выше (стр. 597). [c.602]

На этом основании можно сказать, что суммарное различие основностей алифатических и ароматических аминов, составляющее около 6 р/Сд-единиц, в равной степени обусловлено индуктивным и мезомерным эффектами. Можно заметить, что эти цифры дают величину 4 ккал-моль для энергии мезомерии. [c.603]

Кроме этого основного положения теории мезомерии к ее аппарату относятся хорошо разработанные представления об электронных смещениях, в обосновании, интерпретации и опытной проверке которых важная роль принадлежит Ингольду [82]. Согласно Ингольду, механизмы электронных смещений (электронных эффектов) различны в зависимости от того, осуществляется ли взаимное влияние атомов через цепь простых или сопряженных двойных связей. В первом случае имеет место индукционный эффект /, или, во втором случае — мезомерный эффект М (статический эффект сопряжения). В реагирующей молекуле поляризуемость электронного облака может обеспечиваться индукционным механизмом такое электронное смещение называется индуктомерным эффектом IВ молекулах с сопряженными двойными связями (и в ароматических молекулах) поляризуемость электронного облака в момент реакции обусловлена электромерным эффектом Е (динамический эффект сопряжения). [c.95]

Поэтому в целях избежания путаницы лучше в дальнейшем избегать употребления терминов мезомерия или мезомерный эффект для обозначения статического эффекта взаимного влияния атомов в системах [c.53]

Если мы разберемся в этом явлении, в этом дипольном моменте, то увидим, что с точки зрения мезомерии его нельзя объяснить. Получилось так, что стрелки отказывают, кох да речь идет о трифенилхлорметане. Нужно учитывать ограниченную применимость мезомерного эффекта. Есть другие эффекты, которые являются определяющими. Мне кажется, дело в том, что трифенилметил имеет очень большое сродство к электрону. Это сродство известно оно составляет 60,2 калории, т. е. больше, чем у кислорода. [c.117]

Н. И. Ворожцов. Я бы просил зачитать, в каком виде мы приняли решение относительно осуждения теории мезомерии Ингольда. Мы одновременно одобрили доклад. В докладе упомянут мезомерный эффект. Здесь явное противоречие. Собранию должно быть совершенно ясно, что мы осуждаем идеалистические извращения Ингольда, а не вообще мезо- [c.369]

Явление, когда действительная структура молекулы находится между использованными для их описания (фиктивными) граничными формулами, называют мезомерией ( между частицами ). Мезомерный эффект заместителя обозначают знаком заряда, который приобретает рассматриваемая группа . Например, в схемах (В.55) и (В.56) группа С = 0 проявляет отрицательный мезомерный эффект (—М), а хлор в схеме (В.57) —положительный мезомерный эффект (- -М). [c.212]

Группы, способные к мезомерии, одновременно всегда проявляют и индукционный эффект. Знак обоих эффектов может либо совпадать, либо быть противоположным. У атома хлора —/-эффект больше, чем +М-эффект, так что хлор, связанный с ненасыщенным остатком, ведет себя как акцептор электронов. Для —МНг картина обратная —/< +М, поэтому группа —МКг действует как донор электронов. Величина мезомерного эффекта сильно зависит от остальной части молекул (в связи с этим см. разд. Г,5 о втором электрофильном замещении в аренах), поэтому суммарный эффект оценить не всегда легко. В этом плане значительную ценность имеют константы заместителей Гаммета о (табл. 25), в которых отражается суммарное влияние индукционного и мезомерного эффектов заместителя, связанного с бензольным ядром. [c.213]

Как статическое явление мезомерия вносит свой вклад в статическую часть общей поляризавдш, измеряемой дипольным моментом. На последнем сказывается, однако, и индуктивный эффект, налагающийся на мезомерный. При этом оба эффекта могут действовать как в одном, так и в противоположных направлениях, т. е. могут как векторно суммироваться, так и вычитаться. Оба влияния на дипольный момент можно определить расчетным путем, сравнивая дипольные моменты насыщенного соединения, несущего данный заместитель, с диполь-иым моментом аналогичного а, р-ненасыщенного соединения. Так как только в этом последнем возможен мезомерный эффект, увеличивающий или уменьшающий момент в сравнении с насыщенным соединением, то разность можно рассматривать как мезомер1 ый вклад в Д1шольный момент. Результаты таких расчетов приводятся в габл. 12. [c.68]

При рассмотрении кислотности фенолов положение несколько отличается от положения с ароматическими аминами. Здесь фенол и феноксид-ион, т. е. как кислота, так и сопряженное основание стабилизированы мезомерией, тогда как у аминов это верно только для (сопряженного) основания. Более сильная стабилизация происходит у феноксид иона вследствие большого мезомерного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода поэтому здесь следует ожидать результатов, качественно подобных найденным для аминов, а именно—кислотность должна уменьшаться при ингибировании мезомерии. Это положение подтверждается величинами Ар/С для л-нитрофенолов, приведенными ниже и вычисленными таким же образом, как это было сделано выше для -нитроанилинов (Wheland, et al., 1948 ср. Wheland, 1955). [c.579]

Такой н е игрой слов занимаются докладчики, заменяя термины фиктивный символ или мыслимый стандарт термином абстракция мезомерный эффект и электромерный эффект — терминами статический эффект сопряжения и динамический эффект сопряжения мезомерия — термином смещение мезомерио-резонансная теория Ингольда—Паулинга — термином теория в шимного влияния Бут,иерова — Марковникова и т. д. [c.83]

У авторов доклада, взамен мезомерного эффекта, сейчас фигурирует эффект сопряжения. Но какую словесную шелуху ни применяй, из-под нее выпирают мезомерия и резонанс. Основываясь на волновом характере электрона, на неопределимости места пребывания его, авторы отказываются от идеи локализованных электронных орбит у непосредственно связанных атомов. В результате этого противники Челинцева до сих пор остаются, хотят они этого или нет, на позициях агностицизма. Однозначная структурная формула подменяется представлениями о мезоположении между двумя или более формулами-фикциями. Не может быть двух мнений у всякого непредубежденного исследователя, что по существу никакой разницы нет в том, заменяются ли слова эффект резонанса словами эффект мезомерии или слова эффект мезомерии словами эффект сопряжения . [c.182]

В докладе комиссии мы постарались показать, чем отличаются представления школы советских химиков-органиков об эффекте сопряжения ( мезомерном эффекте , мезостроении , мезомерии ) от представлений [c.265]

Признавая существование только мезомерии Ингольда (которая есть, по существу, тот же резонанс ), они объявляют всякое представление об эффекте сопряжения (мезомерном эффекте, мезомерии, мезостроении Измаильского — мне больше всего нравится название — эффект сопряжения, оно более точно отражает существо явления) — адэкватом резонансу. [c.266]

Ответ. Я считаю, что в докладе эта теория недостаточно раскритикована. Больше того, докладчики взяли под защиту раннюю позицию Ингольда и сделали Ингольда н ертвой Паулинга. Так и сформулировано в докладе Ингольд пожертвовал правильной точкой зрения па мезомерный эффект ради теории резопахща. Это — неверная формулировка, это — искажение действительных позиций Ингольда, ибо пе потому, что Ингольд отказался от материалистических основ теории мезомерии, его теория слилась с теорией резонанса, а как раз наоборот, потому что он, подобно Паулингу, уже стоял па идеалистических позициях, потому что вся его теория мезомерии была насквозь идеалистична. И цитаты, которые приведены в докладе, как раз это прямо подтверждают. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология