Структура и спектр атомарного водорода

Структура и спектр атомарного водорода [c.474]

Как и любое химическое свойство элементов, структура их оптических спектров изменяется периодически, следуя закону Д. И. Менделеева. Так, спектры щелочных металлов оказываются сходными со спектром атомарного водорода, и анализ их приводит к заключению о наличия в составе атомов каждого щелочного металла одного электрона, очень слабо связанного с атомом по сравнению с остальными электронами. В составе атомов щелочноземельных металлов оказывается по два слабо связанных (но прочнее, чем в атомах щелочных металлов) электрона. Так как электроны притягиваются к положительно заряженному ядру атома по закону Кулона, резко неодинаковая прочность связи электронов одного и того же атома с его ядром свидетельствует О том, что электроны размещаются не на одинаковом расстоянии от ядра, а слоями одни — прочнее связанные — ближе к ядру, а другие, слабее связанные — дальше от него. Развивая э,то представление с помощью добавочных гипотез, но вое время сообразуясь со спектрограммами реальных химических элементов и с периодической системой элементов. Бор и пришел к общепринятым моделям их атомов. [c.54]

Основные принципы квантовой механики. Теория Бора, которая кратко была охарактеризована в предыдущем параграфе, позволила вычислить положение (частоты) спектральных линий атома водорода. Однако эта теория не могла объяснить спектры других атомов. Даже для гелия удавалось с помощью этой теории получить только качественные соотношения. Совсем не удалось согласовать теорию со спектром молекулярного водорода. Даже для атомарного водорода можно было рассчитать только частоты, но не удавалось определить интенсивность линий п их тонкую структуру, наблюдаемую с помощью спектральных приборов большой разрешающей способности. [c.182]

Трудно сделать выбор между структурами I и II, поскольку их спектры ЭПР мало различаются . О существовании радикала II свидетельствует возникновение квинтета в спектре ЭПР при фотолизе и взаимодействии альдегида с атомарным водородом. Радикалы, спектр которых состоит из пяти линий СТС, по-видимому, инициируют постполимеризацию в облученном альдегиде, так как прп уничтожении этих радикалов УФ-светом выход полимера уменьшается [206]. Синглет в спектре ЭПР облученного ацетальдегида, [c.233]

В смесях с а 2,5 был зарегистрирован сигнал ЭПР атомарного кислорода. Спектр был идентифицирован по величине -фактора (1,5) и по его тонкой структуре, которую удалось получить при понижении давления смеси до 2 мм рт. ст. Наличие атомов О в зоне пламени было доказано также химическим способом — путем добавления к исходной смеси небольших количеств молекулярного водорода. При этом было отмечено резкое снижение концентрации атомов О и одновременное появление спектра ЭПР атомов Н и радикалов ОН. Найденная зависимость концентрации атомарного кислорода от состава смеси представлена на рис. 15. Как видно на рисунке, при а< 2,2, т. е. в области зеленоватого свечения пламени, концентрация атомов О находится [c.206]

Развитие молекулярной спектроскопии имело большое значение для развития стереохимии. Можно сказать, что современный период развития спектроскопии начался с интерпретации Бором (Bohr, 1913) спектра атомарного водорода, а в два последующих десятилетия на основе квантовой теории были установлены принципы, позволяющие анализировать спектры небольших молекул. Таким образом, спектроскопия оказалась первым методом, с помощью которого были получены точные данные о размерах молекул в газовой фазе, а определение длин связей и валентных углов в таких простых структурах, как Н2О, HgS, NHg, СО2, С3Н2 и С2Н4, несомненно, явилось первым крупным вкладом спектроскопии в область стереохимии. [c.331]

Радикалы, захваченные льдом, можно изучать с помощью метода ЭПР. Значительную информацию о природе радикалов получают из анализа спектров при постепенном нагревании льда. Например, атомы водорода в облученном чистом льде весьма устойчивы, если температура достигает — 269° С, но уже при — 196° С [86] атомарный водород исчезает полностью. Гидроксильные радикалы стабильны в чистом облученном льде при — 196° С (температура жидкого азота), исчезновение их спектров поглощения можно наблюдать в температурном интервале 170—140° С [87 ] (рис. 8.3). Атомы водорода стабилизируются, если лед содержит серную, фосфорную или хлорную кислоту, и соответствующий сигнал ЭПР сохраняется до — 180° С [88]. Стабилизация радикалов зависит от структуры льда и обнаруживается не для всех кислот например, соляная кислота не оказывает никакого влияния на термоустой- [c.233]

В масс-спектрах иодавляюи1,его большинства органических соединений, содержащих углеводородные радикалы, присутствуют пики ионов [М—1], [М—15], [М — 29] и т. д. (номер гомологической группы на единицу меньше, чем у ника молекулярных ионов), обусловленные отщеплением атомарного водорода или радикалов С Нз +г- По этой причине разности массовых чисел, равные 1,15,29,43,. .., нехарактеристичны на стадии групповой идентификации, так как не несут информации о принадлежности вещества к тому или иному гомологическому ряду. Эти ники следует рассматривать только на заключительной стадии установления структуры, когда гомологический ряд уже известен. Все остальные значения разностей массовых чисел информативны при установлении класса вещества и должны рассматриваться в первую очередь. [c.76]

Совершенно аналогичные рассуждения и расчеты могли бы быть проведены для К-края поглощения брома б молекуле НВг и сопоставлены с данными, относящимися к атомарному криптону. Правда, в этом случае, в согласии с выра/кением (35), для Z = 36 следует оншдать, что флюктуации коэффициента поглощения должны быть выражены неизмеримо более слабо. В связи с этим сомнительна попытка Шоу отождествить спектр брома в НВг со спектром атомарного брома, которую он делает на основании отсутствия ярко выраженной тонкой структуры в крае поглощения этого элемента в молекуле, ссылаясь на соображения Петерсена о малой рассеивающей способности атома водорода (при трактовке этого явления по Кронигу). Такой способ рассмотрения тем более спорен, что, как показали Стефенсон [80] и Кпоффари [81], края поглощения у атомов брома оказываются простыми по структуре и тождественными в парах СНзВг и С2Н5ВГ. Рассеивающую способность связанных с бромом групп атомов в этих молекулах уже нельзя считать малой. Идентичность структуры спектров поглощения брома в этих соединениях скорее можно объяснить малой вероятностью появления селективных линий поглощения у иона брома. [c.135]

Наиболее характерным для спектра этого конденсата является совиадение ряда максимумов поглощения со спектром исходного жидкого озона, несмотря иа то что озон полностью вступал в реакцию с атомарным водородом. В спектре выделяется область валентных колебаний гидроксильных rpynin, а также частот, характеризующих проявление водородных связей и колебаний молекулы воды (850 и 1650 см ). Это сходство спектров позволяет предположить, что входящая в состав твердого конденсата высшая перекись водорода имеет структуру скелета О4, подобно структуре Оз- [c.249]

Механизм возникновения структурных повреждений ДНК в результате поглощения энергии ионизирующего излучения выяснен недостаточно. Работы в этом. направлении интенсивно проводятся в настоящее время. Большо число исследований посвящено анализу начальной стадии химических -из менений в облученных нуклеиновых кислотах, для которой характерно лоявление -свободных радикалов. Методом ЭПР-апектроскопии. изучают выход и структуру радикалов, возникающих при облучении свободных азотистых оснований, нуклеозидов ш нуклеотидов. Сопоставление этих спектров с наблюдаемыми при облучении сухой ДНК позволяет в ряде случаев идентифицировать радикалы, определяющие спектр облученных нуклеиновых ислот. Один из компонентов сигнала ЭПР облученной ДНК — радикал тимина, образованный, по мнению ряда авторов, продуктом присоединения атомарного водорода к Сб-атомам тимина. Аналогичной эффект можно продемонстрировать при действии на порошкообразный образец атомарным водородом, полученным при газовом разряде [c.80]

Нламя водорода, горящего в чистом воздухе, практически не светится, хотя обычно пламя, по,лучаемое в лабораториях, слегка окрашено в оранжевый цвет различными примесями в воздушной пыли, в основном Na и СаО. Окраска более высокотемпературных пламен обусловлена, повидимому, самой природой этих пламен. Центральная часть пламени кислородно-водородной паяльной горелки в воздухе окрашена в синеватый цвет и окружена внешней менее яркой зоной оранжевого оттенка вершина его слабо окрашена в желтый или желто-зеленый цвет. Было найдено, что это свечение вершины пламени дает сплошной спектр и что оно связано с реакцией окиси азота с атомарным кислородом, которая будет подробно рассмотрена в главе о сплошных спектрах. Синеватое свечение внутренней части пламени также дает в основном сплошной спектр, который будет рассмотрен на стр. 136. Вращательная структура полос ОН простирается в этих горячих пламенах далеко в видимую область и обуслов. швает видимое свечение пламени. [c.53]

Выяснилось, что на активность катализатора влияют ионы ме таллов ( u + Ре +), что увеличивает его сходство с ферментными системами [776]. Рентгенографическое исследование катализаторов показало кристалличность структуры как в хелатном состоянии, так и после обработки водородом, что указывает на вхождение палладия в высокодисперсном состоянии в мнцеллярнуто структуру волокон фиброина. Инфракрасные спектры подтверждают, что в хелатном состоянии Р(1 образует связи с NH2-, ОН-, СОКН- и СООН-группами белка. При гидрировании хелата эти связи разрываются, освобождая белковый носитель и оставляя палладий, по-видимому, в состоянии, близком к атомарному. Помимо асимметризующего действия, катали.заторы Акабори обладают рядом характерных особенностей, что делает их весьма [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология