Сульфокислоты бензольного ряда

Синтез некоторых других практически важных сульфокислот бензольного ряда представлен на схеме [c.41]

Условия щелочного плавления, т. е. концентрация щелочи, температура и продолжительность плавки зависят от природы вводимого в реакцию сульфоната. Выделяют четыре группы сульфокислот, условия плавления которых различны 1) сульфокислоты бензольного ряда 2) 1-сульфокислоты нафталинового ряда [c.130]

Термическая перегруппировка солей сульфокислот изучалась главным образом на примере нафтол- и нафтиламинсульфокислот. Для сульфокислот бензольного ряда описано лишь диспропорционирование моно-калиевой соли о-сульфокислоты фенола при 300° на фенол и дикалиевую-соль 2,4-дисульфокислоты фенола [116]. [c.143]

Сульфокислоты по условиям плавления можно разделить на четыре группы 1) сульфокислоты бензольного ряда, 2) -суль-фокислоты нафталинового ряда, 3) а-сульфокислоты нафталинового ряда и 4) сульфокислоты антрахинонового ряда. [c.265]

Сульфокислоты бензольного ряда и -сульфокислоты нафталинового ряда подвергают щелочной плавке только открытым способом. [c.265]

К ацилирующим средствам относятся также хлорангидриды сульфокислот бензольного ряда (арилсульфохлориды), из которых наибольшее значение имеет п-толуолсульфохлорид [c.290]

Для идентификации многих сульфокислот бензольного ряда пригодны их таллиевые соли (Т1 ), обладающие определенной температурой плавления . [c.105]

Алкилсульфокислоты. Алкилсульфокислоты менее доступны, чем родственные им производные бензольного ряда главным образом по этой причине значение их далеко не так велико, как значение ароматических сульфокислот. Алкилсульфокислоты могут быть получены из некоторых парафинов путем сульфирования, т. е. прямым действием серной кислоты, но реакция протекает не гладко и, по-видимому, ограничивается немногими углеводородами [c.158]

В бензольном ряду названные исследователи наблюдали несколько меньшую наклонность сульфогруппы замещаться гидроксилом от действия разведенной щелочи при высокой температуре и давлении, причем из наблюдаемых ими фактов они выводят заключение, что при этих гидролизах конкурируют две реакции расщепление сульфокислоты на углеводород и сульфат, с одной стороны, и с другой — превращение в фенол и сульфит. В большинстве процессов становится заметным лишь второе течение реакции (особенно с сульфокислотами нафталина), но например п-и о-сульфокислоты фенола превращались при их опытах в чистый фенол (первое течение реакции) [c.173]

Реакция диазотирования протекает с различной скоростью в зависимости от свойств применяемого амина. Обычно скорость диазотирования находится в прямой функциональной зависимости от растворимости амина или его соли в данных условиях процесса. Так, амины бензольного ряда типа анилина и его гомологов, которых соли с минеральными кислотами хорошо растворимы в водных растворах, диазотируются легко. Сульфат бензидина растворим трудно, и диазотирование этого основания в виде сернокислой соли требует продолжительного времени. Сульфокислоты аминов бензольного и нафталинового рядов в большинстве трудно растворимы. Поэтому например нафтионовая кислота [c.251]

Сульфокислоты, за исключением некоторых, не имеют характерной температуры плавления. Поэтому характеристика чистоты продукта часто затруднена. Для идентификации многих кислот бензольного ряда пригодны их таллиевые соли, обладающие опре [c.54]

Изомеризация аминосульфокислот бензольного ряда изучена плохо. Известно лишь, что о-сульфокислота анилина (ортаниловая кислота) при нагревании с концентрированной серной кислотой при 180—190° с хорошим выходом превращается в /г-сульфокислоту (сульфаниловую кислоту) [102]. [c.141]

Кинетика реакций щелочного плавления сульфокислот бензольного и нафталинового ряда с водно-щелочными растворами в автоклаве изучалась Н. Н. Ворожцовым мл. Им было установлено, что порядок реакции для плавления солей различных сульфокислот различен. Так, для 3-сульфокислоты и для 1,5-дисульфокислоты нафталина он равен 2, для моносульфокислоты бензола он приближается к 3 и для а-сульфокислоты нафталина он находится между 2 и 3. [c.335]

Реакция диазотирования протекает с различной скоростью в зависимости от свойств применяемого амина. Обычно скорость диазотирования находится в прямой зависимости от растворимости амина или его соли в реакционной среде. Так, амины бензольного ряда (например, анилин и его гомологи), минеральнокислые соли которых хорошо растворимы в воде, диазотируются легко. Сульфат бензидина трудно растворим, и диазотирование этого основания в виде сернокислой соли требует продолжительного времени. Сульфокислоты аминов бензольного и нафталинового рядов в большинстве трудно растворимы, и поэтому их полное диазотирование требует продолжительной обработки азотистой кислотой. При диазотировании таких трудно растворимых аминов необходимо обеспечить энергичное размешивание реакционной массы. [c.462]

В красителях, непосредственно окрашивающих волокно, первыми составляющими служат из соединений бензольного ряда — анилин или сульфокислоты анилина и п-толуидина и из [c.180]

Фенолы бензольного ряда, как правило, анализируют методами бромирования или иодирования. р-Нафтол и его сульфокислоты, не содержащие сульфогруппы в положении 8, обычно анализируют иодометрическим методом. [c.191]

Объем производства других сульфокислот и оксипроизводных бензольного ряда, применяемых для синтезов малотоннажных красителей, не превышает 20 т в год (для каждого продукта). Как правило, они изготовляются на совмещенных схемах, не представляющих интереса в отношении новой техники и оформления технологических процессов. [c.23]

При переходе к конденсированным ароматическим соединениям, в частности к нафталину, мы встретились при применении метода полярографии с еще более интересными фактами. Установлено, что в отличие от сульфокислот бензольного ряда сульфокислоты нафталина восстанавливаются на капельном ртутном электроде и дают характерные волны на полярограм-мах. Изучено восстановление в этих условиях сульфокислот нафталина различной степени сульфирования. Найдено, что все они дают на полярограммах волны, отличающиеся друг от друга как потенциалами полуволн, так и количеством и формой волн. При этом величины потенциалов полуволн зависят от количества содержащихся в нафталиновом ядре сульфогрупп, а также в известной степени от их взаимного расположения суль-фогруппы, находящиеся в а-положении, восстанавливаются в несколько более положительной области потенциалов, чем сульфогруппы в р-положении. Увеличение числа сульфогрупп также сдвигает потенциал восстановления сульфокислоты в более положительную область. [c.19]

Производные нафталинсульфокислот. Многие сложные нафтоль-ные производные, имеющие техническое значение как промежуточные продукты в производстве красителей, получены обработкой легко синтезируемых сульфокислот щелочью при высокой температуре. Описание примененных методов ведения процесса приводится только в старой патентной литературе и не может считаться очень надежным, однако некоторые выводы, относящиеся к влиянию заместителей и расположению сульфогрупп на характер реакции, могут быть все же сделаны. 1-Сульфокислоты, вообще говоря, легче реагируют со щелочами, чем 2-соединения [330]. Как и в бензольном ряду, аминогруппа, находящаяся в пара-положешт. к сульфогруппе, отщепляется в виде аммиака, тогда как л-аминогруппа не затрагивается. Активируется также аминогруппа, стоящая в ери-положении. В 3-нафтолсульфокислотах реакция с щелочью требует значительно более высокой температуры в случае 6-сульфокислоты, чем для 7-сульфокислоты, что неудивительно, так как положение 6 здесь аналогично пара-ноложению в фенольном ядре, а фенол-л-сульфокислота реагирует с расплавленной щелочью лишь при высокой температуре. [c.241]

Наиболее удобным методом получения 2,3-диметилбутадиена является дегидратация пинакона. Для этой реакции применялись различные катализаторы, как, например, бромистоводородная , иодистоводородная и серная кислоты -4 сульфокислоты бензольного и нафталинового рядов в- кислый сернокислый калий квасцы бромистоводородная соль анилина - иод , медь, нагретая до 450—480° окись алюминия при 400° 2-i . Этот диен был также получен перегонкой продукта взаимодействия иодистого метилмагния с этиловым эфиром а-метакриловой кислоты обработкой дихлорида тетраметилэтилена спиртовым раствором едкого кали взаимодействием гидрохлорида пинакона и углекислого натрия действием натрия или пиридина на [c.191]

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности (лабильности) сульфогруппы или нескольких сульфо-групп в соединении и характеризуется прежде всего предельной температурой превращения соответственной сульфогруппы. В бензольном ряду сульфогруппа сравнительно мало подвижна, температура реакции весьма высока, свыше 300°. В нафталиновом ряду а-сульфокислоты замещаются с большей легкостью, — сульфогруппа лабильна,—температура плава для замещения сульфогруппы сравнительно низка р-сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой. Температура реакции доходит до 300° и выше. Зная это, можно выбирать для случаев полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы заместилась только одна из нескольких сульфогрупп гидроксилом. При замещении нескольких сульфогрупп, даже стоящих в благоприятном положении, температуру приходится несколько поднимать. Таким образом не только сульфокислоты нафталина, но и сульфокислоты нафтиламинов, соотв. нафтолов, оказываются излюбленным материалом для получения аминонафтолов, соотв. полиокси-дериватов нафталина и их сульфокислот, причем в руках знающего экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью, главным образом регулированием температуры [c.175]

Недавняя работа японских химиков устанавливает, что при электролитическом отщеплении сульфогруппы из замещенных сульфокислот (преимущественно в бензольном ряду) на легкость отщепления имеет наибольшее влияние характер и относительное (к сульфогруппе) положение заместителя. Оно облегчается наличием карбоксильной группы и затрудняется аминогруппой Из сульфобензойнык кислот орто-н пара-кислоты легче восстанавливаются, чем мета-кислота. Из аминосульфокислот, наоборот, мета-производные восстанавливаются легче всего, между тем как паря-изомеры повидимому наиболее прочны 63). [c.196]

Аналогичный способ, применяющийся для получения сульфокислот диоксибензолов и их эфиров, состоит в том, что мопобромфенолсуль-фокислоты, их г0д 0Л0ги или 0-алкиловые эфиры нагревают под давлением с известковым молоком в присутствии порошкообразной меди, медной бронзы, окиси меди, порошкообразного серебра или окиси серебра Присутствие в качестве катализатора меди в виде порошка или медной соли вообще часто обеспечивает гладкое протекание реакции обмена галоида на гидроксил. Такое влияние медь оказывает например при получении многоатомных фенолов из о д н о- или п о л и г а-лоидных фенолов с помощью едкой или углекислой щело-лочи при получении двуатомных фенолов и их производных из двугалоидопроизводных бензольного ряда (например сульфокислот или карбоновых кислот) с помощью едкой или углекислой щелочи или с помощью гидратов окисей щелочноземельных металлов при получении одноатомных фенолов и их производных нз моногалоидопроизводных ароматических углеводородов (или сульфо- и карбоновых кислот) с помощью щелочноземельных гидратов окисей [c.79]

Амино- и оксипроизводные сульфокислот нафталинового и бензольного ряда удобно проявлять, переводя их непосредственно на хроматограмме в простейшие азокрасители (реакция с л-нитро-, /г-сульфодиазобензолом и др.). Однако целесообразнее сначала [c.279]

Выходы близки к количественным. Характер и положение заместителя R мало влияют на ход реакции, а- и Р-Нафтолы, имеющие SO3H- или СООН-груп-пы в орто- или жета-положениях, в реакцию не вступают. Очень высокой реакционной способностью обладает оксигруппа в а-нафтол-4-сульфокислотах. В ряду производных бензола в реакцию вступают лишь резорцин и его гомологи. В хинолинах и изохинолинах обмениваются лишь группы, находящиеся в бензольном кольце. [c.91]

Условия проведе ния реакции зависят от подвижности сульфогруппы и свойств образующегося гидроксисоединения. Наименее подвижна сульфогруппа в бензольном ряду, больше—-в нафталиновом, еще больше — в антрахиноновом. Щелочное-плавление бензолсульфокислоты и нафталин-2-сульфокислоты с образованием соответственно фенола и р-нафтола ведут прж атмосферном давлении в среде NaOH при 320 и выше. При производстве нафтола-2 в 85—90%-й расплавленный NaOH,. приготовленный упариванием водного раствора, вносят при 280— 310°С нафталин-2-сульфонат натрия, вводят водяной пар для защиты пЛава от кислорода воздуха, размешивают 2 ч при 320 "С и выливают плав в воду. Раствор нафтоксида натрия подкисляют пропусканием SO2 при 98—100 С, нижний слой раствора ЫагЗОз отделяют и используют для нейтрализации реакционной массы. Верхний слой нафтола-2 дважды промывают горячей водой, продукт обезвоживают при 120 °С, дистиллируют и чешуируют [413, 414]. Нафталин-I-сульфонат реагирует при 300 X примерно в 3 раза быстрее нафталин-2-сульфоната, но его не применяют для получения нафтола-1 из-за примес [c.349]

Констатирована возможность зздмены водородом сульфогруппы и в полисульфокислотах бензольного ряда. Установлено, что при электролитическом отщеплении сульфогруппы из замещенных сульфокислот (преимущественно в бензольном ряду) наибольщее влияние на легкость отщепления оказывают характер и положение заместителя. Отщепление облегчается наличием карбоксильной группы и затрудняется аминогруппой. Из сульфобензойных кислот орто- и паракислота легче восстанавливаются, чем мета-кислота. Из аминосульфокислот, наоборот, мета-производное восстанавливается легче всего, между тем как параизомер, повидимому, наиболее прочен 9 . [c.364]

При изучении реакции араминирования в присутствии сернистой кислоты обнаружилось, что эта реакция имеет ограниченную область применения. Именно, она идет превосходно в нафталиновом ряду (получение -арилнафтиламиновых замещенных), но неприменима к соединениям бензольного ряда у сульфокислот й-нафтола не происходит в этом случае замещения гидроксила на группу NHAr. Однако по патенту 30 из 1,7-диоксинафталин-4-сульфокислоты этим методом удается получить 1-ариламино-7-нафтол-4-сульфокис-лоту. [c.514]

Восстанавливая нитрогруппу после введения нитробензоильного остатка (ее называют внешней нитрогруппой по отношению к ядру аминосульфокислоты) и производя новое ацилирование посредством нитробензоилхлорида, можно увеличить цепь аминобензоильных остатков, что отражается на свойствах полученного красителя 2 . Подобным путем образуются из сульфокислот диаминов бензольного ряда сложные цепеобразные азокрасители 2. [c.594]

Из соединений бензольного ряда в качестве диазосоставляющей применяются сульфанилат, антраниловая кислота, 4-ни-троанилин-2-сульфокислота, 4-хлоранилин-З-сульфокислота, 4-аминотолуол-З-сульфокислота, 2-хлор-5-аминотолуол-4-сульфо-кислота и др. [c.245]

Удаление галоидов путем восстановления. Атом галоида, стоящий в ароматическом ядре водорастворимого соединения, например сульфокислоты, может быть заменен на водород действием энергичного восстановления. В бензольном ряду сульфогруппа, повидимому, незначительно затрагивается при восстановлении, в нафталиновом ряду а-еульфогруппа удаляется в виде сернистой кислоты, а -сульфогруппа не затрагивается. Наиболее употребительными восстановителями являются амальгама натрия в водном или спиртовом растворе и цинковая пыль в водном растворе аммиака или гидроокись щелочного металла. Хотя амальгама натрия дает удовлетворительные результаты при восстановлении небольших количеств веществ, ее применение при работе с большими количествами неудобно, так как в этом случае для окончания реакции требуется от одного дня до нескольких недель. [c.156]

Стабилизирующее действие арилсульфокислот известно очень давно [45]. В настоящее время имеется большое количество сульфокислот бензольного и нафталинового ряда, предложенных для стабилизации диазосоединений, в том числе беизолсульфо-кис-лота [46], 4-хлорбензолсульфокислота [47], ж-сульфобензойная кислота [48], а также 1,5- и 1,6-нафталиндисульфокислоты. [c.94]

Известно сравнительно небольшое число соединений бензольного ряда, например эфиры и амиды сульфокислот о-хинондиазидов. В частности, получены эфиры 1,2-бензохинондиазид-4--сульфокислоты (ХЬП) с фенолом, 4-нитрофенолом, 4,4 -диокси-дифенилметаном, 4,4 -диокситрифенилметаном, 4,4 -диоксидифе нилсульфоном и р, р -бис-(п-оксициклогексил)-пропаном и некоторыми другими [73], а также некоторые амиды общей формулы XLHI [c.193]

Следует иметь в виду, что амиды, полученные из первичных аминов, обладают заметной кислотностью, поэтому для получения светочувствительных соединений, устойчивых к действию щелочных агентов, рекомендуется применять только вторичные амины [93]. Тем не менее амиды из первичных аминов широко описаны в патентах, причем указывается, что они прочно удерживаются на подложках из анодированного алюминия, вероятно в результате взаимодействия с основными окислами на поверхности металла. Аналогично производным бензольного ряда могут применяться эфиры сульфокислот о-нафтохинондиази- [c.197]

Основным сырьем для получения полупродуктов нафталинового ряда служит нафталин. Пути получения этих полупродуктов отличаются от путей получения полупродуктов бензольного ряда. Важнейшими первичными полупродуктами бензольного ряда являются, как мы видели, хлор- и нитрозамеш.енные, в то время как сульфокислоты имеют лишь ограниченное применение. В нафталиновом ряду, наоборот, среди первичных полупродуктов сульфокислоты имеют важнейшее значение, нитрозамещенные имеют сравнительно узкую область применения, а хлорзамещенные совсем не применяются. В соответствии с этим наиболее важным процессом переработки нафталина является его сульфирование, подробно разобранное нами в главе V (см. стр. 211). [c.463]