Разнозвенность в поликонденсации

По существу, все синтезируемые поликонденсацией полимеры, как впрочем и все другие синтетические полимеры, в большей или меньшей степени являются разнозвенными. С одной стороны, эта разнозвенность в определенных пределах может создаваться сознательно, а с другой - она возникает стихийно. Примером сознательно создаваемой разнозвенности является рассмотренное нами выше получение поликонденсацией смешанных и блок-сополимеров разного типа при совместной поликонденсацни нескольких реакционноспособных бифункциональных веществ. Знание закономерностей таких процессов позволяет регулировать их протекание и тем самым разнозвенность строения получаемой полимерной цепи. Однако и в этих процессах имеются стихийные моменты, обуславливающие возникновение стихийной разнозвенности в сознательно создаваемой структуре. Ответственными за них могут быть как кинетические факторы, определяемые различием в реакционной способности функциональных групп, так и различные побочные процессы. [c.91]

Равновесная поликонденсация и разнозвенность полимеров [c.86]

При поликонденсации соединений, которые могут существовать в различных изомерных формах, возможна изомеризация одной формы в другую, что приводит к образованию разнозвенного полимера. [c.86]

Совместная полимеризация, поликонденсация и разнозвенность полимеров [c.148]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Согласно данным ИК-спектроскопии, полимерам, полученным поликонденсацией дихлораигидридов дикарбоновых кислот с иодистым самарием, свойственна разнозвенность, характеризуемая наличием в их составе (наряду с дикетонным) гидроксиметиленовых групп [c.194]

Ниже (см. гл. 2) будут приведены также многочисленные примеры применения ЯМР-спектроскопии для изучения разнозвенности, возникающей при различном типе присоединения звена (,д-олова к голове , голова к хвосту ,, рсвост к хвосту ) в процессе поликонденсации, при различных способах раскрытия цикла, содержащего гетероатом, и т.д. [c.11]

При синтезе полиамидоимидов поликонденсацией ангидрохлорангидрида тримеллитовой кислоты (несимметричный мономер) с 4,4 -диаминодифе-нилоксидом (симметричный мономер) может образоваться разнозвенный полимер [3], в цепи которого остатки диамина входят в три различных структурных фрагмента имид-имидный (1), амид-амидный (2) и имид-амидный (амид-имидный) (3) [c.211]

Разнозвенность может возникать в результате протекания побочных реакций в процессах полимеризации или поликонденсации и вследствие реакций замещения в макромолекулах полимера. Под строением разнозвенных полимеров понимают микроструктуру цепных макромолекул с учетом не только различия в составе и строении звена, но также с учетом наличия разветвлений, сшивок, химических связей различных типов между звеньями, стереохимии и стереохи-мического порядка звеньев, а также стереохимии всей макромолекулы в целом. Отсюда следует, что под химическим дефекто.м понимается локальная аномалия структуры макромолекул. Различают полимеры с цепными (линейными) макромолекулами, плоскостные и пространственно-сшитые полимеры. [c.16]

Разнозвенные олигомеры могут образовываться также при синтезе олигоэфиракрилатов. Методы получения олигоэфиракрилатов и их аналогов основаны на регулировании ггроцесса роста цепи при поликонденсации или полимеризации введением специальных реагентов, ответственных за природу концевых групп, а также модификацией известных олигомеров. Широкое применение для их получения нагнел метод конденсационной теломеризации-одностадийный метод, основанный на стехиометрическом разбалансе реакционноспособных групп (СООН ОН, СООН NH и др.) ди- и полифункггиональных компонентов введением монофункциональных производных акрилового ряда [1. 7]. Этот процесс осуществляется в условиях сдвинутого равновесия путем азеотропного удаления воды или в мягких условиях неравновесной поликонденсации. [c.18]

Одной ИЗ причин разнозвенности олигоэфиров является изомеризация их молекул. Содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства сетчатых полимеров на основе ненасыщенных олигоэфиров (твердость, теплостойкость и др.) [41]. При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в траыс-томеры, фумаровую кислоту и фумараты. [c.20]

Таким образом, при синтезе ненасыщенных олигоэфиров в результате поликонденсации соединений, которые могут существовать в различных изомерных формах, возможна изомеризация одной формы в другую, что приводит к образованию разнозвенного олигомера. При изомеризации малеиновой кислоты в процессе поликонденсации с гликолями в фумаровую кислоту образуются олигоэфиры, являющиеся со-полимера.ми малеиновой и фумаровой кислот. [c.20]

Широкое применение нашел одностадийный метод синтеза олигоэфиров. При этом способе все компоненты одновременно загружаются в реакционный аппарат. В связи с этим возможно протекание побочных реакций, что приводит к получению олигоэфиров с нерегулярной разнозвенной структурой. При поликонденсации малеинового ангидрида с этиленгликолем наряду с этерификацией может происходить присоединение гликоля к двойной связи с образованием 1,2-oк иэтoк и-этaн-l,2-дикapбoнoвoй кислоты или ее эфиров. С учетом этого было [c.99]

Интересный случай образования разнозвенных полимеров наблюдали Киселев и Лубман [36] при поликонденсации ксилита с фталевым апгид-ридолг. При этой реакции возникали аномальные звенья вследствие побочной реакции дегидратации, приводящей к образованию простых эфир-HI.1X циклов ксилитана [c.84]

Разнообразие химических реакций, относящихся к области неравно-веоюй поликонденсации, обусловливает ш1грочайший набор различных побочных превращений, приводящих к образованию апома.пьных звеньев и по этой причине к возникновению разнозвенных полимеров [10, 11]. [c.91]

В случае неравновесной поликонденсации дихлораигидрида тг-сульфо-бензойной кислоты с различными диаминами образуются разнозвенные полиимиды [36] с различным располол епием остатков сульфокарбоповой кислоты в звене [c.100]

Природа катализаторов неравновесной поликонденсации оказывает значительное влияние на структуру и свойства полимера, поскольку катализаторы влияют на протекание побочных реакций, вызывающих прекращение роста цепи полимера или его деструкцию, а также появление в цепи аномальных звеньев, что приводит к получению разнозвен- [c.84]