Титрование в различных растворителях, точность

Таблица 44. Соотношенпе констант и точность титрования и различных растворителях

Области концентраций реагентов, позволяющие получать удовлетворительные результаты титрования, для разных растворителей различны. Для получения точности в пределах 1% нужно, чтобы концентрация хлорида олова (IV) в бензоле была бы в интервале 0,03—0,15-м., а в четыреххлористом углероде 0,03—0,35-м. [c.106]

За последние годы в аналитической практике получил развитие метод спектрофотометрического титрования. Этот метод отличается высокой чувствительностью и достаточной точностью, что позволяет применять его для анализа следов влаги, примесей токсичных веществ и соединений, плохо растворимых не только в воде, но и в некоторых органических растворителях. [11]. Приборы с широким диапазоном рабочих длин волн дают возможность проводить титрование нри различных длинах волн, что открывает возможности для раздельного определения смесей веществ из одной навески вещества. [c.230]

В растворе ледяной уксусной кислоты. Титрование оснований сильными кислотами тем менее точно, чем слабее основания, т. е. чем сильнее образующиеся соли подвергаются гидролитическому расщеплению. С увеличением гидролиза концентрация водородных ионов повышается все больше и больше уже в процессе титрования, так что остающийся индикаторный скачок потенциала становится все меньше и, наконец, полностью исчезает. Поэтому для очень слабых оснований конец титрования в водных растворах не может быть определен с достаточной точностью ни электрометрически, ни посредством индикаторов. Тогда попробовали понизить гидролиз добавкой к воде органических растворителей при этом в случае титрования жирных кислот добавка спирта имела положительное действие. Для титрования оснований добавка спирта оказалась, однако, совершенно непригодной, как это показало чрезвычайно плохое изменение цвета у различных примененных индикаторов. Полное исключение воды при титровании слабых органических оснований привело к значительному повышению точности определения. При определении слабых оснований заслуживают внимания такие безводные растворители, в которых подлежащие определению основания диссоциированы в наибольшей степени. Низкомолекулярные безводные карбоновые кислоты оказались подходящими растворителями, обладая хорошей растворяющей способностью в отношении оснований и ясно выраженным дипольным характером. В особенности подходящей оказалась безводная уксусная кислота. [c.130]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

В термометрическом титровании могут быть использованы реакции кислотно-основного взаимодействия, окисления —восстановления и любые другие, тепловые эффекты которых достаточно велики, чтобы произвести точные измерения. Важным достижением термометрических методов является возможность прямого титрования слабых кислот с высокой точностью. Например, борная кислота титруется в водном растворе без добавления манни-та. Также могут быть оттитрованы некоторые слабые органические кислоты, аминокислоты, слабые основания и другие вещества. Термометрическое титрование различных восстановителей дихроматом показывает более высокую точность, чем титрование с применением дифениламина в качестве индикатора. Известны методы термометрического титрования, основанные на реакциях осаждения сульфатов, галогенидов, оксалатов и других малорастворимых соединений, методы, основанные на образовании этилендиаминтетраацетатных и других комплексов и т. д. Разработаны методы анализа смесей путем последовательного титрования компонентов без предварительного химического разделения. Термометрическим методом титруются также различные вещества в неводных растворителях (ледяная уксусная кислота, ацетонитрил и др.) и в расплавах солей, например в расплавленной эвтектике нитритов лития и калия аргентометрически титруется хлорид. [c.296]

Количественное определение содержания фенольных гидроксильных групп титрованием в неводных растворителях широко распространено в аналитической практике [19, 28—33]. В качестве растворителей обычно применяют диметилформамид, ацетонитрил, пиридин, зтилендиамин, бутиламин, ацетон и смеси бензола с метанолом, изопропанолом или изобутанолом [34—36]. Титрование ведут растворами щелочей или алкоголятов щелочных металлов [35, 37—39] с определением точки эквивалентности визуально [40—42], потенциометрически [40, 43, 44] или с помощью токов высокой частоты [36, 37]. Данный метод позволяет определять суммарное содержание фенолов в присутствии спиртов (за исключением гликолей) с точностью до 0,5—1%, а также дифференцировать одно- и многоатомные фенолы в смеси [45]. При высокочастотном титровании для ряда смесей удается проводить раздельное определение различных фенолов. Так, Б. П. Ершов и В. Л. Покровская рекомендуют методики анализа изомерного состава технических ди- и трикрезольных фракций [46] , а также раздельного определения 2,4-, 2,5- и 3,5-ксиленолов [47, [c.46]

Термометрическое титрование в неводных средах имеет явное преимущество в сравнении с титрованием в водных растворах, так как все неводные системы имеют более низкую удельную теплоемкость, чем соответствующие водные системы. Следовательно, одна и та же реакция с определенным изменением свободной энергии, одинаковым тепловым эффектом, вызовет большее температурное изменение в неводной среде, так как (удельная теплоемкость среды) X (масса среды) X 7 -Более значительное изменение температуры в неводной среде повышает чувствительность метода. Таким образом, многие реакции, имеющие маленькие мольные теплоты, могут в неводной системе вызвать достаточное изменение температуры для получения приемлемых энтальпограмм, позволяющих производить анализ с удовлетворительной точностью. Многие вещества, имеющие недостаточную основность или кислотность в водном растворе, что не позволяет получать удовлетворительные конечные точки титрования, могут успешно титроваться в растворителях, способных повысить основные или кислотные свойства вещества. Кроме того, можно в смеси кислотных или основных материалов различной силы определять ее индивидуальные составные части титрованием растворов этих смесей в таких растворителях, которые не имеют нивелирующего действия. [c.96]

Установка титров растворов оснований по бензойной кислоте. Бензойная кислота ( eHs OOH) х. ч. молекулярный вес 122, 10, темп. пл. 120—122 С, наиболее часто используемое установочное вещество для стандартизации титров различных оснований. Установку титров оснований по бензойной кислоте проводят преимущественно методом отдельных навесок. Навеску бензойной кислоты — около 0,05—0,06 г, взятую с точностью до 0,0002 г, переносят в стакан для титрования, растворяют в соответствующем предварительно нейтрализованном растворителе (который в дальнейшем используется для проведения определения) и титруют раствором основания потенциометрическим методом. При визуальном титровании рекомендуется использовать тимоловый синий (переход окраски от желтой к синей) в среде диметилформамида, ацетона, метилэтилкетона или азофиолетовый (переход окраски от оранжевой к голубой) в среде диметилформамида. При установке титров высокочастотным методом в качестве среды используют бензол — метиловый спирт в соотношении 10 1. [c.109]

Попытки повышения точности анализа и уменьшения навески анализируемого продукта при проведении дегидратации в запаянных ампулах, с последующим определением объема воды в капиллярной ловушке [7], или при нагревании в закрытой колбе, с последующим титрованием выделившейся воды реактивом Фишера 8], не привели к существенному улучшению. Лишь тщательное изучение влияния различных дегидратирующих агентов, растворителей [9] и температуры и определения количества выделяющейся воды по методу Фишера позволило установить оптимальные условия дегидратации. При кипячении исследуемого спирта с п-толуолсульфокислотой в толуоле в течение 10 мин с последующим титрованием выделившейся воды реактивом Фишера третичные спирты могут быто определены с точностью до 1%. В этих условиях первичные спирты (например, цитронеллол) не изменяются и могут быть определены ацетилированием [10]. [c.273]

Отклонен1 я, наблюдаемые, например, в метиловом и этиловом спиртах, могут быть обусловлены образованием сольватов за счет водородной связи между ионами аммония и гидроксильной группой растворителя. Идеальный порядок изменения основности не всегда наблюдается в инертных растворителях, поскольку водородные связи могут образоваться и с другими молекулами, например молекулами аминов, кислот и солей (ср. [35, 172, 469, 5596]). Сила основания определяется изменением энтропии, а также стернческим и сольватирующим эффектами, II их суммарное действие на каждый из аминов дюжет быть различным. Результаты исследований представлены на рис. 26. Величины р/ вн+ для 16 монофункциональных оснований из 18 соответствуют величинам, измеренным в воде с точностью до +0,2 единицы рК. Полученные зависимости показывают, что порядок изменения относительной силы оснований в воде является полезной проверкой для титрования в неводных средах. Хотя степень сольватации может быть различной, это ие может вызвать очень больших расхождений. [c.68]

При неводных титрованиях переход окраски индикатора и промежуточные оттенки окраски зависят не только от количества используемого индикатора, силы кислоты или основания и концентрации ионов в растворе, но также и от изменений в составе растворителя в процессе титрования. В смеси пиридина с ацетоном наблюдается резкий переход окраски азофиолетового, но добавление метилового спирта уменьшает резкость перехода. Нельзя ожидать одинаковой точности при проведении анализа, если, например, при титровании тг-оксинрониофенона 0,1 н. раствором метилата натрия в смеси бензол — метиловый спирт с содержанием метилового спирта 10 об.% на 20 мл раствора я-оксипрониофенона в смеси ацетона с пиридином (4 1) израсходованы различные количества стандартного раствора в одном случае [c.200]