Получение фтора при умеренных температурах

Б. Получение фтора при умеренных температурах [c.140]

Рис. 26. Ячейка для получения фтора при умеренных температурах.

Научные и технологические успехи в области производства фтора и работы с ним настолько показательны, что этому вопросу было посвящено целое заседание секции промышленной и прикладной химии 110-го Американского съезда химического общества. До войны фтор с трудом получали в небольших количествах, порядка нескольких граммов. Его нельзя было купить ни за какие деньги. В настоящее время фтор может производиться по умеренной цене в большом количестве. Элементарный фтор нашел уже применение в основных производственных процессах фторирования. В 1947 г. фтор, вероятно, будет производиться в промышленном масштабе несколькими фирмами. Фтор трудно и дорого транспортировать ввиду его низкой критической температуры, равной - 129° С [1], и коррозионных свойств. Поэтому можно ожидать, что вместо продажи фтора будут в значительной степени сбываться электролизеры для получения фтора. [c.16]

Силицид лития, полученный Муассаном, не восстанавливался водородом при нагревании до температуры 600°. Во фторе сн загорался при умеренном нагревании, а в хлоре, парах брома и йода — при красном калении. Сера, селен, теллур, фосфор разлагают силицид лития. Это соединение — сильный восстановитель. Окиси хрома, железа, марганца и кальция восстанавливаются силицидом лития, тогда как глинозем с ним не реагирует. [c.44]

Трифторид азота и дифторид кислорода могут оказаться в ближайшем будуш ем очень важными лабораторными реагентами. Оба фторида будут, по-видимому, дешевыми. Реакции этих двух газообразных фторидов в отличие от других фторидов этой группы часто обладают относительно высокими энергиями активации. Например, при умеренных температурах гидролиз этих двух фторидов протекает медленно, несмотря на то, что эта реакция термодинамически очень вероятна. Высокие энергии активации этих реакций сильно упрощ ают их проведение по сравнению с реакциями, проводимыми с фтором и фторидами галогенов. Следует отметить, что смесь любого из этих фторидов с органическими веществами или с неорганическими восстановителями обладает высокой потенциальной энергией реакции. Так, несмотря на высокие энергии активации многих реакций с ОРг или МРз, указанные смеси следует рассматривать как взрывоопасные. Дифторид кислорода является потенциальным источником радикалов Р- и ОР таким образом, он может оказаться полезным реагентом для получения новых соединений, содержащих группу ОР. Например, при облучении смеси ОРа и 80з с хорошим выходом образуется РЗОаООР [27]. Однако большое число других попыток доказать, что ОРа может служить источником ОР, оказались безуспешными. [c.313]

При умеренных температурах и давлениях, не превышающих нескольких атмосфер, выбор материала контейнера для фтора не слишком ограничен. При умеренных температурах подходящими конструкционными материалами могут служить кварц, сталь, никель, монельметалл и медь. При повышенных температурах предпочитают применять никель или платину. Реакции с участием фтора при высоких давлениях можно проводить лишь при условии, что реактор соответствующим образом экранирован, и все операции осуществляют при помощи дистанционного управления. Общие проблемы работы с элементарным фтором подробно обсуждали Ландау и Розен [82] и Кеди [83]. Приемы работы в лабораторных условиях с элементарным фтором и реакционноспособными фторидами были разработаны сотрудниками Аргоннской национальной лаборатории. Подробности можно найти в экспериментальных разделах статей, посвященных получению гексафторидов металлов (см. табл. И), и в обзорной статье Вайнштока [15]. [c.331]

Перхлорбензол и пентахлор- (трифторметил)-бензол, применявшиеся в настоящей работе в качестве исходных продуктов, слабо реагировали с трехфтористым бромом при умеренных температурах. Фтор присоединялся к двойным связям, хлор замеща.лся на фтор в ограниченных количествах вводился также и бром. Смесь продуктов, получавшаяся при реакции трех лористого брома с перхлорбензолом, по составу примерно соответствовала брутто-фор.муле С( Вг2С14ре смесь, получавшаяся при действии трехфтористого брома на пеитахлор- (трифтор-метил)-бензол, приблизительно соответствовала формуле СбВг2С1зРв(СРз). Варьированием соотношения между количествами трехфтористого брома и взятого ароматического галоидоводорода можно было изменять соотношение конечных галоидированных продуктов. В табл. 1 приводятся результаты, полученные при обработке пента-хлор-(трифторметил)-бензола трехфтористым бромом в [c.154]

Столь специфичные свойства ПТФЭ, вероятно, обусловлены высокой энергией связи углерод—фтор, линейностью и пространственной регулярностью макромолекул. Вместе с тем в аморфном состоянии для этого полимера характерен ряд температурных (структурных) переходов при температурах ниже и выше нуля. Хотя нет единой точки зрения на то, какова температура, отвечающая температуре стеклования, но полагают, что выше 0°С полимер находится в высокоэластическом состоянии. Во всяком случае при умеренных температурах н относительно небольших давлениях возможно возникновение прочных связей между отдельными частицами порошкообразного полимера, что и используют для получения микрофильтров из ПТФЭ. Подробное описание особенностей структуры и поведения ПТФЭ в зависимости от температуры приведено в работе [152]. [c.105]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Низкокипящим ншдким окислителем может служить также трехфтористый азот NF8. По своим свойствам он резко отличается от взрывчатого хлористого азота и от окиси фтора, термически устойчив и умеренно активен, не обладает корродирующим действием. Для конденсации его в жидкость и для хранения требуется низкая температура. Т. кип. НГз минус 128,87° т. пл. минус 206,65°, плотность 1,54 г/сл при — 128°. Известны окислительные реакции, позволяющие использовать трехфтористый азот для получения высокотемпературного пламени. Раскаленный древесный уголь горит в трехфтористом азоте более энергично, чем в кислороде. Восстановители, такие как аммиак и водород, будучи подожжены, горят в трехфтористом азоте с выделением большого количества тепла. Расчетные данные об удельном импульсе трехфтористого азота показывают, что он является хорошим окислителем, но не имеет преимущества перед жидким кислородом. [c.39]

Галогениды также не нашли применения для получения окислов, несмотря на то, что многие из них при нагревании в присут ствии кислорода воздуха сравнительно легко переходят в окислы с выделением галогена. Объясняется это тем, что для получения окислов можно пользоваться более простыми методами и применять более дешевые исходные вещества. К тому же при умеренном прокаливании галогенидов часто образуются не окислы, а только довольБС устойчивые промежуточные продукты—оксигалогениды, которые выдерживают иногда довольно сильное нагревание, так что последние остатки галогена (следы хлора и особенно фтора) удалить очень трудно. Поэтому заканчивать прокаливание приходится при температуре 800—900° и даже выше. Процесс превращения галогенидов в окислы является обратимым, и потому выделяющийся хлор необходимо отводить, заменяя его кислородом. Этот метод может иметь некоторое значение для получения небольших количеств чистых окислов, так как большинство исходных хлоридов можно получить в очень чистом состоянии. [c.114]