Синтез солей пирилия

Синтез соли пирилия Пиридин из соли пирилия Число стадий 2 Общий выход 51% [c.618]

СИНТЕЗ СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ [1, 8а] [c.212]

Раньше при синтезе солей пирилия в качестве растворителя использовали уксусный ангидрид, а в качестве окислителя (акцептора гидрид-иона) — обычно хлорид железа(1П), хотя предположительно акцептором гидрид-иона служил катион ацилия. Впоследствии в качестве акцептора гидрид-иона в таких синтезах успешно использовали 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон [65], соли [c.213]

Метод несомненно перспективен, что обусловлено широким набором солей пирилия и способов их синтеза. [c.69]

В том случае, когда доступен ненасыщенный дикарбонильный предшественник, нет необходимости в использовании окислителя. Получение перхлората незамещенного пирилия (потенциально взрывоопасен) при осторожной обработке глутаконового альдегида или его натриевой соли кислотой (показано на приведенной ниже схеме) относится именно к этой категории синтезов катионов пирилия [13, 68]. [c.213]

При реакции солей пирилия с первичными аминами образуются соответствующие N-замещенные пиридиниевые соли. Реакцию можно использовать и для синтеза других ароматических азотсодержащих гетероциклов [c.27]

Пиридиния соли М-7а, М-34, Н-7а Пирилия соли М-14а, М-16 Пиримидина синтез М-25 Пиррола синтез [c.682]

Однако, если реакция окисления 4Я-пнрана 1 в катион 2 хорошо изучена и служит методом синтеза солей пирилия [1], то электрофильное замещение с образованием нового 4Я-пирана 3 практически не исследовано. Это произошло видимо потому, что считалось, что любой электрофил будет окислять 4Я-пиран 1 в термодинамически стабильную соль 2. [c.402]

Кроме рассмотренных выше систем, где активная метильная группа сопряжена с кватернизованным атомом азота, для синтеза цианиновых красителей используют оксониевые гетероциклы или их тиоаналоги. Так, а- или у-алкилзамещенные соли пирилия, бензопирилия и соли 9-метилксантилия [112— 116] при нагревании с этилортоформиатом в пиридине или смесн уксусного ангидрида с уксусной кислотой легко образуют пираниновые красители [c.113]

Триметилпирилий перхлорат и другие соли пирилия широко используются в синтезе других гетероциклических соединений, что отражено в обзорах [9, 115—118, 155, 156]. [c.53]

Соли пирилия получают циклизацией предшественников, имеющих цепи из пяти углеродных атомов и несущих подходящие функциональные группы [33]. Большое число синтезов основано на промежуточном образовании 1,5-дикетонов. Углерод-углеродные связи между карбонильными группами могут быть насыщенными, как, например, в соединении (51), которое является ключевым интермедиатом в схеме (24) [34]. В этом случае 1,5-дикетон циклизуется в 4Я-пиран, который быстро окисляется ш зИи с образованием пирилиевого соединения. В условиях, указанных на схеме, окислителем может служить Ре ", хотя было замечено, что окисление может происходить путем переноса гидрид-иона к иону аци-лия, образующемуся из уксусного ангидрида. Могут быть использованы и другие окислители, например РНзС+ или молекулярный кислород. Рассматриваемая реакция лучше всего идет в случае [c.26]

Поскольку соли пирилия используют в качестве промежуточных соединений в различных синтезах, следует отметить доступность различных замещенных пирилиевых соединеннй, в частности разнообразных алкил- или арилпроизводных. Большинство описанных выше синтезов наиболее эффективно в случае 2,4,6-тризамещенных, что указывает на повышенную стабильность таких соединений. Соединения с алкильными или арильными заместителями в положениях 3 или 5 также могут быть получены с использованием модификаций этих методов. [c.28]

Синтез из магнийорганических соединений и бензопиронов, о-окси-бензалькетонов и хроманонов. Д агнийорганические соединения реагируют с кумаринами, хромонами, о-оксибензалькетонами и хроманонами, образуя хроменолы или хромены, которые могут- быть далее превращены в соли пирилия (при обработке их соответственно кислотами или окислителями). [c.228]

Впоследствии реакция солей пирилия с фенилгидразином была применена для. синтеза других Н-фенилпиридин-Н-иминов [36—38]. До настоящего времени данный метод является единственным для получения N-арилзамещенных N-иминов пиридиновых оснований. Область применения этого метода синтеза строго ограничена, так как гладко реагируют только полиарил-замещеиные пирилиевые соли. К тому же N-имины получаются лишь с умеренными выходами. Это объясняется стереохими-ческнми факторами. Предполагают, что образующиеся в процессе данной реакции промежуточные а- и р-гидразиды (XVI и XVII) являются цнс-транс-изомерами и имеют нециклическую структуру [24,39]. При нагревании в кислой среде цис-изомеры циклизуются с отщеплением воды в N-фениламинопиридиниевые [c.18]

Интересным методом получения солей йиридиния является их синтез из солей пирилия (XI), которые сами по себе также являются эффективными люминофорами [23-26]. Для этого их вводят в реакцию с ароматическими аминами [27]. [c.48]

Замещенные соли пирилия обычно получают в результате различных цилизаций, аналогичных используемым при синтезе пиридинов (разд. 5.2.2). В большинстве случаев цикл замыкается в результате кислотно катализируемой дегидратации 1,5-дикетонов. Способ получения 1,5-дикетонов и уровень их окисления могут варьироваться. Два примера получения тетрафтороборатов пирилия (более стабильных, чем взрывоопасные перхлораты) приведены на рис. 5.52 [103, 104]. В том случае, когда предшественником кати- [c.207]

Тризамешошые соли пирилия служат удобными исходными соединениями для синтеза различных карбо- и гетероциклических соединений. Первоначальная атака нуклеофила по положению 2 приводит к 2Н-пирану, находящемуся в равновесии с ациклическим таутомером 64. Соединение типа 64 может быть выделено при взаимодействии соли 2,4,6-триметилпирилия с некоторыми нуклеофилами, такими, как фениллитий ( =РЬ), цианид натрия (Y= N) и боргидрид натрия (У=Н). [c.208]

Вариантами метода являются конденсация солей N-алкилпиридиния с цикло-пентадиенилпатрием, а также синтез азуленов из циклопентадиенилнатрия и солей пирилия. Последняя реакция проходит в очень мягких условиях и позволяет получать продукты с высокими выходами (до 95%). [c.440]

Если в реакции применяют монозамещенный циклонентадиен, то получается 1-замещенный азулен, а при использовании производных пиридина — азулены, замещенные в семичленном кольце. Ненасыщенная пятиуглеродная система, требующаяся для конденсации с циклопентадиеном, может быть также получена из солей пирилия, например в синтезе 4,6,8-триметилазулена. Перхлорат 2,4,6-триметилпирилия, представляющий собой бесцветную соль (разл. при 200 °С), получающуюся из окиси мезитила, уксусного ангидрида и 70%-ной хлорной кислоты, обрабатывают приготовленным в атмосфере азота раствором цикло-пентадиенилида натрия в тетрагидрофуране. При этом происходят изображенные на схеме превращения, и в результате образования азуле-новой системы раствор окрашивается в фиолетовый цвет [c.494]

Приводит к образованию солей пирилия. Таким путем кверцетии может быть превращен в хлористый цианидин. Для синтеза анто-цианидинов и антоцианинов широко применяется конденсация салицилового альдегида с со-оксиацетофеноном в присутствии хлористого водорода (Робинсон). [c.850]

Наиболее широко обследованным методом синтеза солей, содержаш их ядро пирилия, является метод, разработанный на основе р-оксивинилке-тонов (р-дикетонов, способных к енолизации) [92—100]. [c.93]

При лечении гипертонической болезни, спазмов сосудов и гладкой мускулатуры нашли применение 1,2,2,6,6-пента-метилпиперидин (пирилен, 140) и производное 2-пипе-ридинкарбоновой кислоты (димеколин, 142), которые используются в виде водорастворимых четвертичных солей. На первой стадии синтеза пирилена (140) конденсируют ацетон с аммиаком в присутствии хлорида кальция, получая ЫН-пиперидон [c.138]

Наиб, удобен синтез из солей пиридиния или пирилия и ци-клопентаднена или их гомологов, напр. [c.65]

По существу, эти реакции обратны реакциям синтеза пирилие-ных солей (см. стр. 200) прежде они часто применялись для установления строения антоциановых пигментов растений (стр. 190). [c.188]

В последние годы очень активно изучались две области химии пирилия. Во-первых, большое внимание было уделено использованию пирилиевых солей в синтезе, в основном в синтезе гетероциклических соединений и производных бензола. Во-вторых, возрос интерес к фотохимии пирилиевых соединений. Несмотря на то что сделано пока еще мало, тем не менее получены интересные результаты и есть надежда, что в будущем их будет больше. [c.38]

Главным фактором, ограничивающим исследования в области химии пирилия, является то, что достаточно доступны лишь 2-, 4-и б-замещенные. Поэтому важной задачей представляется поиск более гибких методов синтеза пирилиевых солей. Более подробные сведения о пирилиевых соединениях содержатся в обзорах [33, 61—63] [c.38]

Недавно опубликованы две модификации видоизменения 47, 208] синтеза Циглера — Гафнера. Циклопентадиенилнатрий конденсировали в мягких условиях с солями пиридиния типа СЕХХШ и, в частности, с производными пирилия, такими, как соединение СЬХХ1У при использовании этих новых методов могут стать доступными азулены с заместителями, чувствительными к нагреванию. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология