Активированных для конденсации с солями

Реакции конденсации между соединениями, имеющими активированные атомы углерода, и карбонильными производными, катализируемые основаниями (см. стр. 250) или кислотами (см. стр. 228), могут протекать более легко благодаря механизму синхронного перехода, если их осуществлять в присутствии пары кислота — основание (Н — В). Так, каталитическое действие некоторых аминов заметно возрастает в присутствии небольшого количества соли этих оснований (а) [c.334]

Арилирование непредельных соединений с активированной двойной связью конденсацией их с солями диазония [c.271]

Как правило, соли аминокислот в обычных условиях растворяются только в воде. Поэтому реакцию конденсации с солями аминокислот необходимо проводить в водном растворе, что, естественно, будет вызывать гидролиз активированного соединения. Эти затруднения отчасти преодолимы, если реакцию вести в смеси воды с органическим растворителем при достаточно низкой температуре и в умеренно основной среде [2626, 2628]. Очень удобно поддерживать постоянное значение pH в процессе реакции путем использования автоматического титратора [899, 902]. Соли высших пептидов, особенно соли с органическими основаниями, часто растворимы в диметилформамиде если использовать последний в качестве растворителя, то опасность гидролиза может быть устранена. [c.109]

В случае дважды активированной молекулы, как, например, диэтилмалоната, для иона можно написать три структуры. В неионизирующем растворителе и до некоторой степени даже в воде продукт, вероятнее всего, будет ионной парой, о чем свидетельствуют многочисленные внутрикомплексные соли ацетилацетона и других дикетонов. Даже в тех случаях, когда вполне определенно показано, что атом металла связан с кислородом, конденсация почти всегда идет у углеродного атома 0-конденсация [c.320]

По окончании конденсации реакционную массу разбавляют водой до 300 мл, нагревают до 90° и фильтруют. К фильтрату добавляют 0,3 г активированного угля. Смесь нагревают при 70—80° 15 мин и фильтруют. Выделяют краситель высаливанием 60—70 г поваренной соли. Осадок отфильтровывают и промывают 15-процентным раствором соли. Сушат краситель в вакуум-сушильном шкафу при 50—60°. [c.315]

Когда гель гидратированной окиси кремния(1У) теряет воду в закрытом пространстве, то устанавливается равновесие между содержащейся в нем водой и количеством паров воды в окружающей атмосфере. Таким образом, при постоянной температуре гель имеет определенное давление пара, соответствующее количеству содержащейся в нем воды. Когда содержание воды в геле уменьшается, его давление пара уменьшается почти непрерывно. Этим гели существенно отличаются от гидратов солей, давления паров которых изменяются прерывисто при изменении содержания воды (стр. 334). Отсюда был сделан вывод, что большая часть воды связана физически, а не химически, т. е. за счет адсорбции и капиллярной конденсации в порах или каналах, сильно увеличивающих внутреннюю поверхность геля, как и в активированном угле (стр. 468). [c.516]

Первые попытки обнаружить это явление были сделаны нами в работе [5], посвященной флуоресценции солей, активированных путем конденсации на них паров металлов. В этом случае центры флуоресценции должны были быть расположены на поверхности микрокристаллов адсорбента, и можно было ожидать влияния на них химически активных адсорбированных молекул. Опыт показал, однако, что пары иода, воды и кислорода при атмосферном давлении не оказывают заметного действия на наблюденную флуоресценцию. Возможно, что этот отрицательный результат объясняется глубоким взаимодействием атомов металла при конденсации с кристаллами соли, что затрудняет реакцию с ними адсорбированного газа. [c.102]

Метод активированных эфиров. При конденсации солей аминокислот с активированными эфирами наиболее часто используют п-нитрофениловые эфиры. Имеются также данные о применении тиоэфиров в ряде случаев это дает определенные преимущества, поскольку тиоэфиры довольно устойчивы к гидролитическому расщеплению [996]. Как правило, аминокомпонент добавляют в виде натриевой или триэтиламмониевой соли. Реакцию проводят в смеси хлороформа с этилацетатом [902], а также в смеси воды с тетрагидрофураном или диоксаном [899, 902]. Для предотвращения гидролиза активированных эфиров во время реакции необходимо поддерживать возможно низкое значение pH [899, 902]. [c.111]

После высаливания поваренной солью натриевое производное сулы] -димсзина очищают в присутствии активированного угля, вновь высаливают и после растворения разлагают соляной кислотой. Промытый сульфадимезин высушивают прн 60—70 . Сульфадимезин может быть также получен не-посрсдственпой конденсацией сульгина с ацетил ацетоном при П8—120° с постепенной отгонкой воды [c.284]

Подобного типа метилпроизводные азолов, активированные превращением в четвертичные соли или введением нитрогрупп, особенно легко подвергаются конденсации Клайзена. Однако при этом, как и в случае электрофильного замещения в азольное ядро (см. стр. 1У5), существенное значение имеет положение активирующей нитрогруппы. Так, изоксазол ХЬУИ легко конденсируется с альдегидами, в то цремя как изомерное ему соединение ХЬУИ не вступает в эту реакцию [84]. [c.191]

В то вртя как в солях оксазолия обмен происходит достаточно быстро, илиды тиазолия более стабильны, по-видимому, из-за большей способности атома серы стабилизировать соседний карбанион. Очевидно, илид такого типа образуется из тиамина 41 и участвует в биохимических превращениях витамина [76]. Кроме того, соли общей формулы 46, полученные из синтезируемого в промышленности тиазола, широко используются в качестве катализаторов в таких реакциях, как бензоиновая конденсация [77, 78] и присоединение альдегидов к активированным двойным связям [79]. Илиды тиазолия играют в этих каталитических процессах такую же роль, как более широко известный цианид-ион они инициируют реакцию за счет нуклеофильной атаки по карбонильной группе альдегида. [c.368]

Подобно тому как олефины можно конденсировать с ароматическими углеводородами, получая алкильные производные, так же точно алкилфенолы можно приготовить конденсацией олефинов с фенолами в присутствии конденсирующих реагентов. Катализаторами для этой реакции могут служить безводные галоидные соли металлов, концентркрованная серная кислота и некоторые активированные отбеливающие земли. [c.613]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

Треонин получается взаимодействием глицина с ацетальдегидом. Глицин предварительно превращают во внутрикомплекс-ную медную соль, так как при этом резко повышается реакционная способность метиленовой группы. Активированная метиленовая группа глицина легко реагирует с карбонильной группой, например ацетальдегида, по типу альдольной конденсации [c.791]

Простое смешивание подходящим образом защищенных аминокислот приводит к образованию соли. Поэтому для того, чтобы прошла конденсация, реагенты нужно активировать. Предварительное превращение карбоксильной группы в ацилхлорид — весьма эффективная активация, но для этого требуется дополнительная стадия, иногда приводящая к неприемлемо большой степени рацемизации. Более удобно использовать конденсирующие агенты, которые непосредственно добавляются к смеси защищенных аминокислот. Одним из таких реагентов является дициклогексилкарбодиимид (ДЦГК, рис. 12.18). Он вначале реагирует с карбоксильной группой, образуя активированное производное, которое затем взаимодействует со свободной аминогруппой, давая защищенный дипептид и дициклогек-силмочевину. [c.275]

Стириловые красители получаются конденсацией п-диалкил-аминобензальдегидов с четвертичными солями активированных ме-тилпроизводных [ХСК, т. II, с, 1340, 1353 4, гл. XIII, разд. 1]. Их [c.287]

Смотреть страницы где упоминается термин Активированных для конденсации с солями: [c.379] [c.684] [c.115] [c.400] [c.62] [c.342] [c.132] [c.62] [c.342] [c.132] [c.46] [c.59] [c.206] [c.612] [c.88] [c.77] [c.670] [c.88] [c.91] [c.153] [c.274] [c.91] [c.153] [c.379] [c.436] [c.1493] [c.390] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология