Литий алкил, арил

Синтез алкил(арил)хлорсиланов, основанный на применении металлоорганических соединений, может быть проведен с помощью ртуть-, цинк-, натрии-, литий-, алюминий- и магнийорганических соединений. [c.20]

Синтез кремнийорганических мономеров с помощью металлорганических соединений относится к первым промышленным методам синтеза алкил (арил) хлорсиланов. Для проведения этих реакций можно использовать ртуть-, цинк-, натрий-, литий-, алюминий- и магнийорганические соединения. Наиболее распространен магний-органический синтез (метод Гриньяра). [c.239]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Образуются при обработке солей фосфония основаниями, например алкил- или арил-литием [c.244]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Обработкой ацетиленида лития триалкил- или триарилбо-раном с последующей реакцией алкинилтриалкилбората лития (85) с иодом можно с высоким выходом заместить водород, непосредственно связанный с атомом углерода тройной связи, алкильной или арильной группой [351]. По сравнению с реакцией 10-102 (т. 2), реакция более универсальна, поскольку К может быть алкилом (первичным и вторичным) или арилом [352] К = алкил, арил, водород. В последнем случае удовлетворительные выходы получаются только при использовании смеси ацетиленида лития с этилендиамином [353]. Если исходное соединение С1С = СЫ, то замещается атом хлора и образуется симметричный ацетилен = [354]. По этой реакции можно [c.177]

Из соед. Au(I) наиб, изучены RAuL, где R-алкил, арил, алкенил, алкинил, L-стабилизирующий лиганд. Такие 3. с.- твердые диамагн. в-ва с линейной структурой молекул. Их синтезируют взаимод. комплексных галогенидов Аи с литий-, магний- или ртутьорг. соединениями. При избытке RLi образуются малоустойчивые анионные комплексы [c.173]

Степень ассоциации литийорганических соединений (алкил-, арил- и алкиниллитиевых соединений, а также енолятов лития) в разбавленных тетрагидрофурановых растворах при —108°С недавно определяли с помощью криоскопии [289] и спектроскопии ЯМР Н в сильном поле [290]. [c.86]

Некоторые авторы 4,2725 g качестве катализатора полимеризации метилметакрилата использовали смесь алкил (арил) лития с алкил (арил) алюминием или цинком, а также смесь А1(С2Н5)з или H- 4H9LI с ВРз-0(С2Н5)г. [c.612]

Получение из алкил(арил)хлорфосфинов и борогидридов металлов. Виберг и Нот [29] восстановлением фенил-дихлорфосфина двумя молями борогидрида лития в эфирном растворе получили фенилфосфин-боран [c.113]

Восстановление алкил(арил)борхлоридов удается осуществлять с помощью борогидрида лития или алюмогидрида лития. Так, 1,2-дифенилдиборан получен действием борогидрида лития на фенилбордихлорид [11] [c.269]

Изучение влияния различных металлов в алюминии на образование алкил (арил) алюминийсесквигалогенидов показало, что реакционная способность алюминия повышается с введением лития магния, кальция, меди и цинка [3, с. 293]. Так, алюминий, легированный титаном, цирконием, ниобием или танталом, реагирует с этилхлоридом примерно в 2—3 раза быстрее нелегированного металла [39]. Реакция протекает без индукционного периода при 30—70 °С. Этилбромид и высшие алкилгалогениды взаимодействуют с легированным алюминием значительно энергичнее этилхло-рида. Этил- и октилбромиды, например, практически нацело реагируют с алюминием, легированным титаном, с образованием соответствующих алкилалюминийсесквибромидов уже в течение одного часа, причем в первом случае реакция идет при 20 С. Взаимодействие бутилхлорида с алюминием также проходит достаточно энергично. Но помимо бутилалюминийсесквихлорида в результате образуется значительное количество коричневых смолистых продуктов и выделяется бутан. [c.21]

К первой группе относят методы получения алкил(арил)галоген-силанов (обычно хлорсиланов) или алкил(арил)этоксисиланов с помощью натрий-, литий- и магнийорганических соединений. Наибольшее развитие получил магнийорганический синтез (синтез Гринья- [c.40]

Интересны реакции хлорангидридов Меншуткина с металлор-ганическими соединениями. Литий- и магнийорганичеокие вещества дают эфиры алкил-(арил)-фосфинистых кислот [c.82]

Оценивая способ получения алкилхлорсиланов при помощи магнийорганических соединений, следует указать прежде всего на его универсальность и гибкость. При реакциях с магнийорганическими соединениями могут быть получены алкил(арил)хлорсиланы, сочетающие разнообразные органические радикалы (конечно, совместимые с MgX-гpyппиpoвкoй). В этом отношении данный способ превосходит все другие, за исключением синтеза с применением литийорганических соединений, который, однако, не может столь широко применяться в промышленном синтезе вследствие высокой стоимости металлического лития. [c.49]

Синтез тетразамещенных силанов при помощи литийорганических соединений получил широкое развитие. Он основывается на реакциях взаимодействия галоидсиланов и алкил(арил)галоидсиланов с литийорганическими соединениями, а также на реакциях разрыва связи 51—51 в кремнийорганических соединениях при действии лития и его соединений. К. А. Кочешков осуществил реакцию между четыреххлористым кремнием и фениллитием по схеме [c.77]

Методы синтеза и-, р-, у. б-кремнеолефинов при помощи магния, лития и цинка были уже охарактеризованы выше (гл. И) и нам остается здесь затронуть лишь некоторые дета. ш. В частности было показано, что кремнеолефины с р-ноложением двойной связи легко получаются магнийорганическим синтезом из аллил- и металлилхлоридов и соответствующего алкил (арил) силанхлорида. Когда же для подобно цели был взят бра.мистый кротил, то выяснилось, что в этом случае происходит аллильная перегруппировка, и реакция протекает уже следующим образом 133] [c.93]

Алкоксипроизводные силана нашли широкое применение в различных отраслях техники. Например, тетраэтоксисилан используется в больших количествах под техническим названием этил-силикат для прецизионного литья. Тетраэтоксисилан и другие алкоксипроизводные имеют большое практическое значение как сырье для получения арил(алкил)алкоксиси-ланов, которые являются исходными продуктами для заводского получения полиорганосилоксанов. Известно использование ароксипроизводных в качестве жидких теплоносителей. Алкоксипроизводные алкил (арил) силанов, полученные из высших спиртов преимуш,ественно изостроения, рекомендуются как жидкости для гидросистем [9, 12—17]. [c.418]

Получаемые указанными и другими методами алкил (арил) галогенсиланы могут быть легко превращены в алкил (арил)силаны восстановлением их в эфирном растворе при помощи двойного гидрида лития-алюминия (тетрагидроалюмината лития) — аланата [c.118]

В качестве растворителя часто применяются эфир, бензол и циклогексан. Из галоидных алкилов наиболее подходящими обычно оказ >1-ваются хлориды, так как они труднее, чем бромиды или иодиды, вступают в реакцию Вюрца — Фиттига с образовавшимся алкил- или арил-литием [c.195]

Этот метод синтеза удобен в тех случаях, когда требуется очистка третичного амина путем кристаллизации четвертичной соли или при получении четвертичной соли непосредственно в процессе синтеза. Наиболее подходящим реагентом для расщепления четвертичных солей, по-видимому, является алюмогидрид лития (пример а), но для этой же цели могут применяться и другие реагенты, которые иногда даже меняют направление расщеиления. Примером может служить расщепление соли иодистого метила с М-метйлтетрагидро-изохинолином [148, 149] (гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены , разд. А.4) [c.491]

В качестве восстановителя используют также водород в присутствии катализатора (например, 1). Алюмогидрид лития восстанавливает алифатические нитросоединепия (алкил—N62) до аминов. В то же время ароматические нитросоединения (арил—N0 ) он восстанавливает до азосоединений (арил —N=N —арил). [c.215]

В литературе описан обмен с высокими выходами многих алкил- и арил-бромидов, который обычно проходит за несколько десятков минут. Источниками радиоизотопов чаще всего служат элементарный бром Вг , А1ВГз , НВг , ЫВг , SпBrf. Радиобром поставляется в форме щелочных бромидов при их подкислении можно получить свободную кислоту. Бромистый алюминий приготовляют действием паров брома на избыток алюминиевых опилок при 450° его выделяют и очищают возгонкой [27]. Окислением бромидов, например смесью двуокиси марганца и серной кислоты, получают элементарный радиобром [28]. Бромистый литий получают при добавлении НВг в разбавленный раствор гидроокиси лития [29]. В качестве растворителей применяли сероуглерод, четыреххлористый углерод, бромбензол, нитробензол, ацетон, диэтиленгликоль и этанол. Продукт обычно выделяют путем вакуумной перегонки или экстракции. [c.688]

Станниламииы содержат группировки Sn—NHR или Sn—NRR (R, R = алкил или арил) эти вещества чувствительны к влаге и диоксиду углерода и все операции с ними должны проводиться в инертной атмосфере. Соединения этого типа обычно получают реакцией оловоорганических хлоридов с амидами лития (схема 213) [158]. [c.192]

Если атом азота связан с двумя органическими группами или еслн R = H и R2-= арил, никаких затруднений при синтезе не возникает, но если R = H и R = алкил, первоначальные продукты реакции претерпевают диспропорцнонироваине с образованием дистаиинламина (схема 214) [159]. Тристанниламины получают исходя нз нитрида лития (схема 215). Во многих случаях станнил-амины. могут превращаться друг в друга путем переаминирования еслн обе аминогруппы являются вторичными, реакция протекает в сторону выделения ианболее летучего амина (схемы 216, 217 160] н 218 [161]). [c.192]

В связи с этим было начато систематическое изучение взаимодействия ди- и полигалогенидов углерода, кремния и других элементов группы 1УБ со щелочными металлами. В результате этого исследования [61 был найден чрезвычайно простой и наиболее общий из известных способ получения карбенов, заключающийся в непосредственном действии лития на ди- и полигалометаны и и их арил(алкил)производные в среде ТГФ при температуре от —40 до +40°, например [c.68]

Если вводимая алкильная группа не имеет а-водорода и, следовательно, не образует карбаниона с избытком алкиллитиево-го реагента, то могут получиться 2,6-диалкил- и даже 2,4,6,-триалкилпиридины схема (48) [140]. Однако если образование карбаниона возможно, то двойное замещение подавляется схема (49) [141], и тогда 2,6-диалкилпиридины лучше всего получать с десятикратным избытком литийалкила [142]. Как и в реакции Чичибабина, 3-замещенные пиридины реагируют с алкил-(или арил-)литием преимущественно в положение 2, если только заместитель в положении 3 или атакующий нуклеофил имеют не слишком большой объем [82, 143]. [c.40]

Наконец, стоит отметить недавно синтезированные комплексы, в состав которых входит группировка М—СКК полагают [45а I, что в этих соединениях с металлом связан карбен. Эти соединения были получены при нуклеофильной атаке алкила или арила лития на атом углерода группы СО в таких соединениях, как (СО)в или Л-С5Н5МП (С0)з,- при этом образуется ионная соль, которая при действии галогеналкила или последовательно кислоты, а затем диазометана превращается в комплекс типа М—СЯН [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология