Простые эфиры, гидропероксиды и пероксиды

Простые эфиры, гидропероксиды и пероксиды [c.155]

ПЕРОКСИДЫ. Простые эфиры легко окисляются на воздухе, давая гидропероксиды и продукты дальнейшего окисления. Это свойство наиболее ярко выражено у диизопропилового эфира. Образующиеся пероксиды не- [c.443]

Особенно легко образует гидропероксиды диизопропиловый эфир. Простые эфиры необходимо перед использованием проверять на наличие в них пероксидов и в случае необходимости разрушать последние действием восстановителей (например, железного купороса). [c.207]

Простые эфиры, сложные эфиры карбоновых кнслот [64—68] и сульфокислот и диалкилсульфаты тоже широко используют для алкилирования пероксида водорода. Простые эфиры при действии 90%-ного пероксида водорода в присутствии концентрированной серной кислоты при 0° С дают гидропероксиды [64—67]. [c.222]

Простые эфиры на свету медленно окисляются кислородом воздуха с образованием гидропероксидов, которые со временем превращаются в полимерные пероксиды автоокисление). [c.98]

Окисление простых эфиров. При хранении, особенно на свету, простые эфиры медленно окисляются кислородом воздуха с образованием пероксидов и гидропероксидов. [c.197]

Способность простых эфиров к окислению необходимо учитывать при работе с этими веществами, так как некоторые из них, например диэтиловый эфир, используются в фармацевтической и медицинской практике. Эфир окисляется кислородом воздуха в пероксид. Окисление также происходит в алкильных радикалах по атомам углерода, непосредственно связанным с эфирным атомом кислорода. При разложении дигидропероксида образуются гидропероксид и гидрат альдегида. Последний, отщепляя молекулу воды, превращается в альдегид. [c.197]

Гидропероксиды и пероксиды - весьма взрывоопасные вещества, особенно при нагревании (и даже встряхивании в колбе), при достаточно высоких концентрациях. В связи с этим органические вещества при перегонке нельзя выпаривать досуха, а простые эфиры поэтому хранят в темных бутылях (защита от УФ-облучения солнечных лучей) со щелочами или металлическим натрием. Пероксиды удаляют встряхиванием с солями двухвалентного железа (восстановители) или разлагают концентрированной серной кислотой. [c.288]

Третичные или резонансно-стабилизованные ионы карбения, образующиеся при действии каталитических количеств сильных кислот на алкены, спирты, гидропероксиды, простые и сложные эфиры, легко алкилируют пероксид водорода и гидропероксиды [схема (58)]. Этим путем могут быть получены структурно симметричные и несимметричные диалкилпероксиды. Диолы и дигидропероксиды подходящего строения дают циклические диалкилпероксиды [уравнение (59)]. Осложняющими факторами являются перегруппировки ионов карбения, которые ведут к образованию смесей продуктов. [c.467]

Органические соединения, воду в которых можно определять прямым титрованием реактивом Фишера кислоты одноосновные, многоосновные, оксикислоты, аминокислоты, сульфокислоты, ангидриды и галоидангидриды спирты одноатомные, многоатомные, фенолы эфиры простые и сложные, ортоэфиры, эфиры неорганических кислот, карбаматы, лактоны альдегиды и ке-тоны устойчивые, ацетали углеводороды насыщенные, ненасыщенные, ароматические алкилгалогениды пероксиды, гидропероксиды, диалкилпероксиды азотсодержащие соединения нейтральные, основные и слабокислые, амиды, анилиды, амины (/С 2,4-10 ), аминоспирты (К пуриновые про- [c.277]

I Производные спиртов или фенолов, в которых атом водорода щроксильной группы замеш,ен на углеводородный радикал, азывают простыми эфирами. Производные пероксида водорода, котором один или два атома водорода замеш,ены на орга-1ческий радикал, называют гидропероксидами и пероксидами ютветственно. [c.155]

АВТООКИСЛЁНИЕ, самопроизвольное окисление в-в кислородом воздуха. Часто является автокаталитич. процессом (см. Автокатализ). А. орг. соединений (напр., альдегидов и олефинов)-цепная свободнорадикальная р-ция, при к-рой на промежут. стадии образуются пероксиды и гидропероксиды. Зарождение цепи часто инициируется фотохимически или следами ионов тяжелых металлов (напр., Со ). Иногда А. протекает как сопряженная р-ция, напр, индиго не окисляется Oj воздуха, но окисляется совместно с бензальдегидом непредельные углеводороды индуцируют А. предельных углеводородов. А, неорг, соединений, напр, белого фосфора, На ЗОз,-также цепная р-ция. Во многих случаях А.-нежелательный процесс, т.к. приводит, в частности, к прогорканию пищ. продуктов, осмолению минер, масел и крекннг-бензинов, старению полимеров. При А. простых эфиров образуются взрывчатые пероксиды. Для предохранения в-в от А. используют антиоксиданты. [c.28]

Наличие пероксидов в простом эфире можно обнаружить с помощью иодкрахмальной бумаги, смоченной разбавленной соляной кислотой в присутствии пероксидов бумага становится голубой. Методы удаления пероксидов и гидропероксидов описаны Пасто и Джонсоном, с. 371. [c.346]

Гидропероксиды вступают в, реакции нуклеофильного замещения с алкил-, циклоалкил- и аралкилгалогенидами [86—90], со спирта-ки [91—99], простыми эфирами [100—106], приводящие к образованию пероксидов.. [c.224]

Учитывая взрывоопасность пероксидов и гидропероксидов, необходимо при работе с простыми эфирами всегда проверять их на наличие пероксидных соединений. Проба на наличие пероксидных соединений проводится с раствором К1. Если в эфире содержатся пе-роксидные соединения, то они окисляют К1 до свободного иода I,, окрашивающего раствор в буро-коричневый цвет. Образование небольших количеств иода можно легко обнаружить, добавляя в пробу раствор крахмального клейстера, который дает при взаимодействии с иодом синее окрашивание. Для разрушения пероксидных соединений эфир обрабатывают раствором щелочи или восстановителей — сульфита натрия Ка ЗО,, сульфата железа(П) Ре80 и др. [c.198]

Простые эфиры (7) легко аутоокисляются при комнатной температуре до а-гндропероксиэфиров (8) уравнение (12) [1], Эти продукты обычно способны взрываться при стоянии или при обработке кислотами они дают также взрывчатые димерные и полимерные пероксиды. Мономерные пероксидные соединения были получены не только из диэтилового эфира (7), но также из диизопропилового, ди-н-бутилового, диизоамнлового эфиров, тетрагидрофурана, диоксана и др. Бензиловые и аллиловые эфиры также подвергаются аутоокислению, однако промежуточные гидропероксиды не удается выделить из-за их неустойчивости. [c.449]

Хранившиеся в контакте с воздухом простые эфиры могут содержать пероксиды и гидропероксиды, взрьюоопасные при нагревании. Поэтому перед перегонкой эфира проверяют его (реакцией с подкисленным раствором К1 в присутствии крахмала) на содержание пероксидных соединений, которые окисляют иодистый калий в иод, окрашивающий крахмал в синий цвет. Если пероксиды обнаружены, то перед разгонкой следует обработать эфир сульфитом натрия или сульфатом двухвалентного железа, которые восстанавливают пероксидные соединения. [c.67]

В условиях анализа не отмечены потери иода вследствие летучести или поглощения олефинами, что делает возможным определение пероксидного кислорода в присутствии непредельных соединений (олефинов, дик-логексена, изопрена, акролеина, сорбиновой кислоты) [153. Метод был применен для анализа гидропероксидов, пероксидов ацилов, перэфиров, пероксидных соединений из кетонов в различных растворителях (ароматических углеводородах, спиртах, простых и сложных эфирах, хлорированных углеводородах, ацетоне). Пероксиды алкилов и аралкилов (трет-бутила, кумила) не определяются в условиях анализа. " [c.40]

Синтез ненасыщенных полиэфиров осуществляют аналогично насыщенным [18]. Однако при использовании вместо ортофтале-вого ангидрида менее реакционноспособных изо- и терефталевой кислот для получения продуктов лучшего качества нужно использовать многостадийный процесс, при котором на первой стадии реагирует ароматическая кислота, а затем — малеиновый ангидрид [26, 27]. Поскольку ненасыщенные полиэфиры растворяются в мономерах, способных к термической полимеризации, при разбавлении необходимо, чтобы температура была как можно более низкой. Для предотвращения полимеризации при разбавлении и обеспечения стабильности при хранении, в смеситель, еще до введения в него смолы, необходимо добавлять ингибитор, такой как п-грег-бутилкатехол. Кроме того, смолу можно охладить до затвердевания, раздробить и затем уже растворить в мономере. В качестве мономеров традиционно применяют стирол, а также винилтолуол, метилметакрилат и некоторые аллиловые простые и сложные эфиры, например, диаллилфталат. Окончательное отверждение осуществляется по механизму радикально-цепной полимеризации, инициируемой окислительно-восстановительной системой при комнатной температуре, хотя возможно и термическое инициирование. Окислительно-восстановительная система двухупаковочная и состоит из органического пероксида или гидропероксида в качестве одного компонента и восстановителя (амина или соли высшей жирной кислоты), смешанного со смолой (см. следующую главу). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология