Ангидрид кислот, определение по Фишер

Реактив Фишера нельзя применять для определения воды в кетонах или альдегидах или в присутствии небольших количеств этих веществ в анализируемых растворителях. Для удаления альдегидов и кетонов прибавляют 2%-ный пиридиновый раствор цианистого водорода, под действием которого альдегиды и кетоны превращаются в циангидрины [30]. Было предложено использовать реактив Фишера для определения оксикислот, ангидридов кислот, карбонильных производных и гидратационной воды в солях [29]. [c.592]

В принципе реактив Фишера может быть применен для определения любой функциональной группы органического соединения [60], которая дает количественную и стехиометрическую реакцию с образованием или поглощением воды при условиях, не препятствующих титрованию. Таким образом, возможно определение спиртов, карбоновых кислот, ангидридов кислот, карбонильных соединений, первичных и вторичных аминов, нитрилов и пероксидов. [c.398]

Были предложены два метода прямого определения ангидридов, по которым содержащаяся в пробе кислота не определяется. Смит, Брайант и Митчел разработали методику с применением реактива Фишера [50, 51]. Метод, описанный ниже, также позволяет определить ангидрид независимо от содержания кислоты в пробе. Это быстрый метод, удобный для обычного визуального титрования с индикатором, характеризуется высокой точностью при определении высоких и низких концентраций ангидрида. [c.186]

В другом варианте (метод обратного титрования) известное избыточное количество уксусного ангидрида и катализатора осторожно прибавляют к анализируемой пробе, помещенной в сосуд Дьюара. После завершения гидролиза и охлаждения раствора до комнатной температуры определяют избыток уксусного ангидрида, добавляя порциями по 0,5—1 мл смесь воды с уксусной кислотой. Титрование продолжают до тех пор, пока не прекратится повышение температуры смеси. Количество влаги, первоначально присутствовавшей в анализируемой пробе, эквивалентно количеству израсходованного в процессе гидролиза уксусного ангидрида, которое равно разности между взятым количеством ангидрида и его избыточным количеством, найденным титрованием. Аналогичную методику можно применять и для определения содержания уксусного ангидрида в уксусной кислоте. Первый из двух описанных термометрических методов является прямым и более надежным. В обоих случаях были построены градуировочные графики по данным, полученным для смесей с известным содержанием воды, которое устанавливали прямым титрованием реактивом Фишера (0,19—4,44 г воды на I л уксусной кислоты). [c.214]

Как основу для разработки нового метода определения воды ее подробно изучили Бельчер и Уэст [83], попутно обследовав еще около 50 реакций с участием воды. В качестве растворителя брома и ангидрида принят хлороформ органическое основание (пиридин) для нейтрализации кислот вносится непосредственно в титруемый раствор. Благодаря этому водный эквивалент реактива сохраняется почти неизменным длительное время, а также полнее, чем иод в реактиве Фишера, используется бром на реакцию с водой. Интересно, что стехиометрия реакции воды с бромом, по-видимому, такая же, что и в реактиве Фишера. [c.43]

Применение. Реагент Карла Фишера можно применять для определения воды в многочисленных веществах [16]. Техника выполнения анализа заметно отличается в зависимости от растворимости материала, состояния воды в анализируемом веществе и агрегатного состояния вещества. Если образец можно полностью растворить в метаноле, то возможно быстрое прямое титрование. Этот метод применяли для определения воды во многих органических кислотах, спиртах, простых и сложных эфирах, ангидридах и галогенсодержащих соединениях. Прямое титрование пригодно также для анализа гидратированных солей большинства [c.220]

Практическое применение метода к определению воды. Реактив Фишера может быть применен непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галоидных соединениях, в кислотах и ангидридах кислот, в простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо-и нитросоединениях, в сульфидах, гидроперекисях, диалкилпере-кисных соединениях и т. д. [c.460]

Практическое применение метода для определения воды. Реактив Фишера можно применять непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях [56, 60], в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галогенидах, кислотах и ангидридах кислот, простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо- и нитросоединениях, сульфидах, гидропероксидах и диалкилпероксидных соединениях. [c.397]

Ацетали, эфиры и углеводороды являются устойчивыми, и к ним можно применить общие методы анализа. Хотя ацетали и поглощают воду в присутствии сильных кислот с образованием свободных карбонильных соединений, все же вследствие большой скорости взаимодействия с водой обычно применяемых реактивов возможные ошибки, возникающие по этой причине, невелики. В дополнение к методу Фишера обычно для определения воды в соединениях этого типа применяют перегонку, а также методы, основанные на реакции воды с гидридом кальция, карбидом кальция, нитридом магния и на реакции гидролиза ангидридов кислот или хлористых ацилов. (Эти методы были рассмотрены в гл. I.) Реакция с гидридом кальция была применена Фишером [1] для проверки точности и воспроизводимости результатов анализа [c.121]

В отсутствие катализатора степень гидролиза такой реакции относительно мала. Например, Росс [64] установил, что для завершения реакции между водой и ангидридом бензойной кислоты требуется почти 12 ч при 110°С. Даже уксусный ангидрид медленно реагирует при комнатной температуре с водой, содержащейся в уксусной кислоте [71 ]. Уксусную кислоту, содержащую около 0,5% воды, смешивают с несколько большим количеством уксусного ангидрида, чем это требуется по расчету для получения безводной кислоты, и оставляют при комнатной температуре затем аликвотные части раствора анализируют в различные промежутки времени методом Фишера. Представленньгё ниже данные характерны для подобных определений [c.48]

Непреходящая заслуга Фишера состоит в том, что он первым яе только обратил внимание на возможность использования реакции Бунзена для количествепного определения воды, но и нашел наиболее простой и удобный способ удаления кислот из сферы реакции путем их нейтрализации пиридином в метанольном растворе [64]. В дальнейшем раствор иода, сернистого ангидрида и пиридина в метаноле получил название реактива Фишера. Исключение хотя бы одного из перечисленных компонентов или его замена другим приводит [c.34]

Гритхауз и другие [192] использовали гидратацию ацетангидрида для определения содержания воды в уксусной кислоте 300 см анализируемой уксусной кислоты смешивают в сосуде со 100 см уксусного ангидрида и отмечают начальную температуру с помоплью термометра (цена деления 0,02 или 0,1 С). Затем прибавляют 4 см раствора 60%-ной хлорной кислоты в уксусной кислоте (1 10) и отмечают скачок температуры. Искомую концентрацию воды находят по калибровочному графику, построенному в идентичных условиях (в интервале 0,19—4,44% HjO). Сравнение с реактивом Фишера показало, что термометрический метод позволяет получать удовлетворительные результаты в указанном интервале. [c.83]

В зарубежных руководствах по анализу реактивов только в сборнике американских стандартов [9] приводится качественное испытание уксусной кислоты на отсутствие ангидрида с селенистой кислотой, которое при экспериментальной проверке не дало удовлетворительных результатов из-за малой ч увствительности реакции. Гидролитический метод с применением реактива Фишера для определения малых количеств ангидрида также имеет недостаточную чувствительность, и поэтому был нами отклонен. Морфолиновый метод в среде метанола [6], по данным авторов, при низком содержании ангидрида дает значительную ошибку определения. Наиболее интересным для нас оказался анилиновый метод [5], примененный авторами для определения от 1 до 97% уксусного ангидрида в смеси с уксусной кислотой. Реакцию с анилином проводят при комнатной температуре, исключительно в среде уксусной кислоты. Избыток анилина определяют титрованием раствором хлорной кислоты потенциометрически или визуально с кристаллическим фиолетовым в качестве индикатора. Для получения минимальной ошибки испытуемый раствор выдерживают с анилином в течение 40 минут. [c.216]

В табл. 2 приведены данные о некоторых методах анализа, при которых применяют реактив Фишера. Все эти методы основаны на количественных реакциях, при которых вода либо выделяется, либо поглощается. При рассмотрении табл. 2 можно заметить, что эти методы имеют между собой много общего. Так, например, раствор трехфтористого бора в уксусной кислоте применяется в качестве реактива для количественного определения ацеталей, спиртов, аминоспиртов ангидридов, нитрилов, ортоэфиров и диалкилперекисей. Соединения, имеющие чисто ароматический характер, вступают только частично в реакции этерифика-ции. Другие реакции конденсации являются применимыми почти для всех типов соединений, хотя часто проявляется стерический фактор, который сказывается, например, в трудности ацетилиро-вания вторичных диариламинов и в том, что реакция камфоры й камфарной кислоты протекает не до конца. [c.27]

В своих первоначальных опытах Фишер испытал ряд способов для определения конца реакции, пользуясь бензолом в качестве растворителя для иода и сернистого ангидрида. Попытка применить крахмал для установления конечной точки титрования оказалась неудачной ввиду непригодности этого индикатора в среде с малым содержанием воды. Столь же неуспешной оказалась попытка анализа путем отгонки избытка сернистого ангидрида и образовавшейся иодистоводородной кислоты с последующим титрованием серной кислоты. Систематическое получение слишком низких результатов можно объяснить протеканием реакции серной кислоты с бензолом и восстановлением иодистоводородной кислотой продукта этой реакции. [c.43]

Иоэ и Линд ели [18] анализировали образец цианистого водорода, содержавший воду, 0,06% фосфорной кислоты и 0,43 % сернистого ангидрида (в пересчете на НгЗО ). Они установили, что титрование методом Фишера образца, растворенного в метаноле, было быстрее и точнее, чем анализ обычным методом испарения, при котором пары воды поглощаются фосфорным ангидридом или драйеритом. Для того чтобы проверить точность результатов, получаемых объемным методом, Иоэ и Линдсли [18] провели опыт следуюпщм образом. Они помещали два образца по 5 жл и два образца по 2 мл жидкого цианистого водорода в четыре колбы с притертыми пробками емкостью 100 мл, содержавшие по 2Ъмл сухого метанола. Растворы были подвергнуты прямому титрованию реактивом Фишера. После внесения поправок на содержание воды в метаноле полученное значение оказалось равным 2,56+0,01% воды. Одновременно методом, основанным на поглощении воды фосфорным ангидридом, было получено 2,64+ +0,04% при 2 определениях, а методом, основанным на поглощении воды драйеритом — 2,69+0,16% при 7 определениях. На основании этого авторы заключили, что точность результатов, полученных тремя указанными методами, лежит в пределах +0,1%. По их мнению, метод Фишера требует значительно меньше времени и дает лучше воспроизводимые и, вероятно, более точные результаты, чем весовой метод. [c.247]

Наличие карбонильных соединений при определенных условиях не влияет существенным образом на результаты, получаемые методом щелочного гидролиза [6]. Это было установлено при анализе сложных смесей альдегидов с ангидридами. В качестве примера приведем результаты одного из анализов. Раствор, содержавший 25% воды, 13% ацетальдегида, 22% уксусного ангидрида и 40% уксусной кислоты, изготовляли и сохраняли при температуре ниже О для того чтобы свести к минимуму гидролиз до начала опыта. При анализе было найдено 23,6 + 0,00% воды (по циангидринному методу, см. стр. 154), 20,0 + 0,1% уксусного ангидрида (по видоизмененному методу с применением иодистого натрия изменение метода состояло в том, что образец оставляли на 1 час при комнатной температуре, после чего добавляли цианистоводородную кислоту для связывания альдегида перед титрованием реактивом Фишера) и 13,3% ацетальдегида ] по гид-роксиламиновому методу Фишера (см. гл. XII) после предварительного проведения гидролиза ангидрида с применением раствора иодистого натрия в пиридине]. Пониженные значения содержания воды и ангидрида свидетельствуют о частичном гидролизе ангидрида до проведения анализа [6]. [c.322]

Реактивы. I безводная уксусная кислота. Целесообразно перед употреблением перегонять товарную уксусную кислоту и использовать лишь фракцию, которая кипит близко к 118°С. Это позволяет удалить большую часть воды. Для полного обезвоживания — содержание воды должно быть по возможности ниже 0,1% — кислоту многократно вымораживают или прибавляют к ней свежеперегнан-ный уксусный ангидрид. Для этого предварительно определяют содержание воды по Фишеру или по Фармакопее [16]. На 1 г воды прибавляют 5,7 г ангидрида. Незначительный избыток ангидрида обычно не мешает определению, но недопустим при титровании легко ацетилируемых оснований. Приготовленную уксусную кислоту хранят в склянке из темного стекла с очень хорошо пришлифованной пробкой. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология