Аллиловые эфиры простые

Используя способность аллилфениловых эфиров в определенных условиях претерпевать п-изомеризацию, при наличии свободного о-положения, Брюсова и Иоффе разработали простой и удобный синтез ценного душистого вещества эвгенола путем описанной выше изомеризации, с выходом на эвгенол до 38%. Однако и в данном случае, как и при изомеризации алкилфениловых эфиров, наряду с основным продуктом изомеризации — эвгенолом, образуются и другие продукты гваякол, аллиловый эфир эвгенола и т. д. [c.268]

Пиролиз простых аллиловых эфиров. [c.83]

Пиролиз простых аллиловых эфиров, которые содержат по крайней мере один атом водорода в а-положении, приводит к образованию олефинов и альдегидов или кетонов. Эта реакция родственна реакции 17-46 и идет тоже по механизму Е , [c.83]

Илиды серы, содержащие аллильную группу, при нагревании превращаются в ненасыщенные сульфиды [515]. Процесс представляет собой согласованную [2,3]-сигматропную перегруппировку [516] показано, что аналогичным образом реагируют илиды азота [517], сопряженные основания простых аллиловых эфиров [518], а также некоторые другие системы [519]. Перегруппировка была распространена даже на системы, целиком состоящие из атомов углерода [520]. [c.213]

А. с. используют для синтеза глицерина, акролеина, простых и сложных аллиловых эфиров. [c.102]

Все известные особенности взаимодействия реактивов Гриньяра с аллиловыми эфирами карбоновых кислот хорошо объясняются при допущении, что реакция идет не по диссоциативному механизму и что простая связь между 3 и 4 атомами цепи способна вступать в сопряжение с двойными связями С=0 и С=С [c.217]

Присоединение диалкилфосфористых кислот к простым и сложным виниловым и аллиловым эфирам протекает при облучении или нагревании с азо-бис-изобутиронитрилом против правила Марковникова. [c.44]

В зависимости от природы щелочного реагента меняется выход аллилового эфира. При действии спиртового раствора КОН на а-хлорэфиры выход аллилового эфира составляет 60—80% [15, 45], а на у-бромэфиры — 85% [15], поэтому синтез можно применять как метод получения простых аллиловых эфиров. При действии спиртового раствора аммиака отщепление хлористого водорода проходит в меньшей степени [45] [c.258]

Рассмотрены методы получения, полимеризации и сополимеризации простых аллиловых эфиров 860. [c.581]

Для алкилирования ароматических соединений в присутствии фтористого водорода применяются весьма разнообразные реагенты галоидные алкилы и аралкилы [120, 126], олефины и их производные (аллиловый спирт, галоидные аллилы, коричная и олеиновая кислоты [120, 126—128], спирты [120, 128, 129], эфиры простые [120, 128, 129] и сложные [120, 130], циклопропан [131] и окись этилена [120 128]. Уравнения реакций и выходы продуктов, полученных при действии различных алкилирующих реагентов, приводятся иже [c.72]

Аналогичный механизм полпмср 1заци 1 б,ыл установлен для многих мономеров, содержащих две аллильные группы, в том числе для диаллилсульфида и простого аллилового эфира.. Этот процесс получил на.звание ц и к л о п о л и м е р и з а ц и и ч [c.395]

Естественно, вследствие +Л1-эффекта атома кислорода связь О—Аг при этом не разрывается. Повышенной реакционной способностью обладают простые аллиловые эфиры вследствие совместного влияния на атакуемый атом углерода двух электроноакцепторных групп — винильной и алкоксильной. [c.272]

К реакции сочетания особую склонность проявляют активные бензил- и алкилгалогениды. Поэтому для получения бензил- и ал-лиллития часто применяют в качестве исходных соединений не галогениды, а простые бензиловые и аллиловые эфиры [c.226]

Как указывали Берч и Дженкинс [210], изомеризация олефинов имеет практический смысл лищь в случаях, когда она селективно приводит к нужному изомеру. К чрезвычайно важным процессам такого типа относится изомеризация аллиловых спиртов в альдегиды [340] и кетоны [341] (схемы 292, 293). Аналогичная реакция применяется для перевода простых аллиловых эфиров в спирты (схема 294) [342] через соответствующие пропениловые эфиры. Одной из возможных побочных реакций при изомеризации алли- [c.329]

Простые дэфирм фенолов способны к перегруппировке, которая имеет пгубокую аналогию со сдвигом Фриса и особенно логко протекает в случае применения аллиловых эфиров. [c.551]

Оксиферроцен хорошо бензоилируется по Шоттеп—Бауману и метилируется диметилсульфатом. Получены и другие его простые и сложные эфиры [40, 54, 99]. Перегруппировка Кляйзена для аллилового эфира оксифер-роцена не идет [99]. [c.19]

Хенбест [10 показал, что смесь литик — этиламин является эффективным восстановителем простых и сложных аллиловых эфиров в олефины. Наиример, раствор 0,4 г бензоата Д -холестенола-Зр в 20 мл этиламина яри реакции с 0,1 г лптия дает 0,224 г чистого А -холестена, Для восстановления иолученного пз З -ацетокси-Д -лаиостена 7а,8а-эиоксида до 7а-ола Фрид и сотр. [Ц добавляли в [c.147]

Хенбест (101 показал, что смесь литий — этиламин является эффективным восстановителем простых и сложных аллиловых эфиров в олефины. Например, раствор 0,4 г бензоата Д -холестенола-ЗР в 20 мл этиламина при реакции с 0,1 г лития дает 0,224 г чистого Д -холестена. Для восстановления полученного из З -ацетокси-Д -лапостена 7а,8а-эпоксида до 7а-ола Фрид и сотр. [111 добавляли в [c.147]

Простые эфиры (7) легко аутоокисляются при комнатной температуре до а-гндропероксиэфиров (8) уравнение (12) [1], Эти продукты обычно способны взрываться при стоянии или при обработке кислотами они дают также взрывчатые димерные и полимерные пероксиды. Мономерные пероксидные соединения были получены не только из диэтилового эфира (7), но также из диизопропилового, ди-н-бутилового, диизоамнлового эфиров, тетрагидрофурана, диоксана и др. Бензиловые и аллиловые эфиры также подвергаются аутоокислению, однако промежуточные гидропероксиды не удается выделить из-за их неустойчивости. [c.449]

Полимеры простых аллиловых эфиров получают полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии кислорода нафтенат или линолеат кобальта ускоряют реакцию. Под влиянием радикальных инициаторов простые аллиловые эфиры, как правило, не полимеризуются, однако вступают в сополимеризацию. Сополимер аллилглицидилового эфира с винилацетатом (мол. масса 5000) применяют в качестве покрытий сополимер триаллилглицеринового эфира и винилхлорида используют для изоляции подземных кабелей высокомолекулярный сополимер акрилонитрила и моноаллилового эфира этиленгликоля образует пленки и хорошо окрашиваемые волокна. В качестве лаковых покрытий холодной сушки нашли применение сополимеры полиалкиленмалеинатов с ал-лиловыми эфирами глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, а также с олигоэфирами, получаемыми из дикарбоновых к-т и моноаллилового эфира глицерина. Сополимеры полиалкиленмалеинатов и полиаллил- [c.44]

Карбонилированием аллиловых сложных эфиров в апротонном растворителе с использованием в качестве катализатора Pd b можно получать смешанные ангидриды [схема (6.119)], хотя при этом обычно необходимо высокое давление СО [105], Диаллиловый простой зфир реагирует в аналогичных условиях с образованием ангидрида бутен-З-овой кислоты (выход 20%) предполагают, что реакция протекает через образование аллилового эфира бутен-З-овой кислоты [схема (6.120)]. [c.232]

Простые эфиры Ф.— стабильные соединения нейтрального характера, устойчивые к действию ш,елочей ал-килариловые эфиры (в отличие от диариловых) расщепляются галогеноводородными к-тами. Простые аллиловые эфиры фенола претерпевают перегруппировку Клапзена с образованием соответствующих орто-производных, напр. [c.362]

Аллиповые соединения, особенно простейшие, обладают высокой токсичностью. Пары аллилового спирта, аллилгалоге-нидов, аллиламина, аллилформиата и др. сильно раздражают слизистую оболочку глаз и носа, вызывают конъюнктивит, к-рый может перейти в хроническую форму действуют на центральную нервную систему и на почки ири ионадании в кровь резко повышают проницаемость капилляров для жидкой части крови вызывают раздражение кожи. Нетоксичны аллиловые эфиры многоатомных спиртов, папр. моноаллиловый эфир глицерина. [c.45]

В приведенных условиях анодного метоксилирования простые алкены, кроме этилена, дают смесь диметоксипроизводных и аллиловых эфиров [160] схема (95) . Наблюдаемую перегруппировку скелета естественно ожидать для реакции, проходящей через образование карбениевых ионов, вследствие исключительно высокой устойчивости катиона (27), стабилизованного за счет резонанса [схема (96)]. Прибавление к электролиту перхлората лития или других катионов, которые легко теряют заряд с образованием радикалов, облегчает превращение в аллиловые эфиры. Вследствие этого можно считать, что образование аллиловых эфиров протекает через отщепление атома водорода из аллильного положения радикалами, возникающими на аноде, с последующим окислением в аллильный карбениевый ион, который реагирует с растворителем. [c.331]

Подвижность простого аллилового эфира тиосалициловой кислоты обусловлена образованием резонансно стабилизированного карбаниона, в котором вклады канонических форм в резонансный гибрид включают, возможно, серу с децетом электронов, в противоположность соответствующим кислородным соединениям, которые поэтому не перегруппировываются в подобных условиях. Этот эффект относительно сильнее выражен в тиосалициловой кислоте, вследствие того что, хотя она и находится в растворе в виде аниона, тем не менее теряет еще один Нротон, что приводит к прототроп-ному сдвигу [136]. [c.232]

При изучении изомерных превращений 0-производных ацетоуксусного эфира в С-производные Клайзен (стр. 574) обнаружил, что аллиловый эфир енольной формы ацетоуксусного эфира, в отличие от других простых эфиров, при перегонке в присутствии хлористого аммония переходит в С-аллилацетоуксусный эфир [63] [c.764]

Молекулярные реакции протекают в отсутствие катализаторов. Для простых аллилариловых эфиров, температура кипения которых немного превышает 200°, реакция осуществляется при простом нагревании их до достижения постоянной температуры кипения. Реакция протекает и для замещенных эфиров так, о-эвгенол с 90%-ным выходом может быть получен перегруппировкой аллилового эфира гваякола (СОП, 3, 499) [c.587]

Auylather т 1. простой аллиловый эфир Е - О -СН2 СН СНз 2. ди-аллиловый эфир (СНг СН [c.23]

Различные простые аллиловые эфиры входят в -состав композиций для покрытийзагустителей874 и пенопластов . [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология