Таблица ЗПЗ.4. Донорные числа

Таблица 22 Донорные числа некоторых растворителей

Таблица 2.3. Донорные числа ВЫ (см. работы [199, 200, 212, 241] и приведенную в иих литературу) и нормализованные донорные числа ОМ [200] 36 органических растворителей-ДЭП . Приведенные величины параметров определены калориметрически в разбавленных 1,2-дихлорэтановых растворах при комнатной температуре н характеризуют поведение изолированных молекул растворителей-ДЭП

Таблица i-i. Классификация растворителей по донорному числу (ДЧ), акцепторному числу (АЧ), диэлектрической проницаемости (е) и диэлектрической функции (Ige)

Таблица 2. Донорные числа DN и диэлектрическая проницаемость 8 некоторых растворителей

Таблица 10.2. Донорные числа, относительная диэлектрическая проницаемость, дипольный момент и параметр растворимости некоторых растворителей [7]

Известно, что донорные числа зависят от партнера, и если взять другое акцепторное вещество, то значения донорных чисел могут измениться. Однако даже из этого ряда видно, что обычно употребляемые растворители обладают донорными числами мень-щими, чем вода. Они являются, как правило, плохими растворителями трудно растворимых полимеров, которые растворяются в жидкостях с большими значениями донорных чисел. Хорошим растворителем поливинилхлорида и многих других полярных полимеров является тетрагидрофуран, несмотря на то, что он имеет нулевой дипольный момент. И другие жидкости с большими донорными числами характеризуются малыми величинами дипольных моментов. Приведенные в таблице данные наглядно показывают отсутствие корреляции между донорными числами, дипольными моментами, диэлектрической проницаемостью и параметром растворимости растворителя. Поэтому растворимость полимеров сложного строения (полиуретанов, полиамидов и особенно ароматических полимеров) не находится и не может находиться в корреляции с величинами ц и е растворителя, что было ранее показано [8]. [c.275]

ТАБЛИЦА 2.4. Донорные числа, акцепторные числа, энергии Гиббса смешения с водой и бензолом и селективность растворителей к системе циклогексан - бензол [c.42]

ТАБЛИЦА 3.12. Энтальпии межмолекулярного взаимодействия углеводородов с ацетонитрилом (в кДж/моль) и донорные числа углеводородов Ah Z = 0,156 кДж/см Т= 25°С. [c.64]

Из данных таблицы видно, что отсутствует взаимосвязь между скоростью реакции и диэлектрической проницаемостью растворителя, однако скорость реакции увеличивается с уменьшением донорного числа растворителя, характеризующего взаимодействие растворителя с акцептором электронов. [c.143]

Таблица 2. Донорные н акцепторные числа растворителей

Таблица 1.4 Донорные и акцепторные числа растворителей

Из данных, приведенных в таблице, следует, что чем большее число молекул воды заменено в координационной сфере никеля(П) и чем сильнее донорные свойства заменяющих ее лигандов, тем больше ослабляется связь N1—та и тем сильнее ускоряется процесс (11.32). Та же закономерность усматривается и в изменении скорости диссоциации в ряду этилендиаминовых комплексов никеля(П) [571 [c.84]

Важный вывод следует из соотношения между шкалой ДЧ и шкалой В (рис. 7-3), поскольку первую получают для разбавленных растворов дихлорэтана (т.е. при постоянном электростатическом вкладе), тогда как вторая основана на измерениях, выполненных в 0,4 М растворах СНзОО в чистых растворителях. Для интерпретации этого наблюдения остаются две возможности либо специфическое и неспецифическое взаимодействия меняются параллельно друг другу, либо традиционная электростатическая сольватация — как дополнение к специфической сольватации — не существует вообще или очень незначительна. В последующем обсуждении будет показано, что в действительности дифференциация между специфической и неспецифической сольватацией — явный артефакт, не имеющий физического смысла. Это следует из сопоставления диэлектрических проницаемостей с донорными и акцепторными числами растворителей, перечисленных в табл. 7-2. Чтобы включить в эту таблицу дополнительные растворители, мы составили также шкалы ДЧ и АЧ ., вычисленные по линейным соотношениям между ДЧ и В и между АЧ и соответственно (подробнее об этом см. в следующем разделе). Это сделано для того, чтобы убедиться в надежности отдельных значений. [c.175]

Просматривая таблицу, можно заметить, что растворители с очень низкой диэлектрической проницаемостью делятся на три класса а) растворители с незначительными по величине и донорными, и акцепторными числами (насыщенные углеводороды) б) растворители с низкими АЧ и высокими ДЧ (некоторые амины) или средними ДЧ (простые эфиры) в) растворители с низкими ДЧ и умеренными АЧ (хлорированные углеводороды, такие, как метиленхлорид и хлороформ). [c.175]

Картина значительно усложняется в случае полидентатных лигандов. Здесь нужно рассматривать такие дополнительные факторы, как размер цикла, его напряженность, число циклов, наличие заместителей в кольце или в сопряженной с кольцом системе. В основном, в ряду лигандов, если они имеют одинаковый донорный атом, образование хелатных циклов увеличивает устойчивость комплексов (хелатный эффект). Это иллюстрируют данные табл. 7-16, в которой приведены константы устойчивости некоторых аммиакатов и аминных комплексов. Как видно из этой таблицы, для одного и того же центрального иона — комплексообразователя [c.293]

Таблица 4.18. Сравнение шкал донорной способности (DN) и акцепторного числа (AN) с сольватохромными параметрами л. а, [1181

Таблица 7 Соотношение между донорным числом растворителя и значением I)JJ ], наблюдаемым при координации ванадилбисацетилацетоната с одной молекулой растворителя

Таблица 11.15. Ядерный спин некоторыхдонориыхатомов лиганда и число возможных линий СТС в зависимости от числа донорных атомов в лиганде (и)

Из данных таблицы видно, что тетраммин [Р1 (.ЧНз)4]СЬ имеет в ультрафиолетовой области только одну характерную полосу поглощения с максимумом при 290 ммк, которая практически не зависит ни от числа, ни от природы лигандов во всех родственных соединениях. С замещением аммиака увеличивается число полос поглощения. Так, для соединений, содержащих анионы с донорной функцией, у азота появляется максимум в интервале 256—267 ммк. Последовательное замещение аминогруппы на ацидогруппу приводит к появлению [c.39]

В ряду моноэпоксидов (см. таблицу) с увеличением числа СНг групп влияние двойной связи на эпюксидное кольцо ни-велируе тся. Донорная способность соединений растет от 2 к 21 и 24, и Av практически не отличается от соответствующей величины для эпокси-1,2-гексана. Удаленность двух эпоксигрупп в соединениях 22, 23, 25 также приводит к тому, что донорная способность эпоксидов близка между собой, и эпоксигруипы по основности эквивалентны. [c.37]

Ранее уже неоднократно подчеркивались общие свойства донорных атомов лиганда, влияющие на устойчивость комплексов. Например, устойчивость комплексного иона увеличивается с усилением основности по Льюису и способности лиганда к л-связы-ванию. Для монодентатного лиганда, представляющего собой отрицательный ион, важны размер, заряд и наличие неподеленной а-связывающей пары электронов. Для нейтральной молекулы лиганда имеют значение размер, дипольный момент, поляризуемость и нуклеофнльность пары а-электронов. Стерические факторы для монодентатных лигандов, вообще говоря, не играют существенной роли, но если они есть, то сродство лиганда к протону не будет отражать его донорную способность по отношению к иону металла. В случае полидентатных лигандов картина значительно усложняется. Здесь нужно рассматривать такие дополнительные факторы, как размер цикла, его напряженность, число циклов, наличие заместителей в кольце или в сопряженной с кольцом системе. Как правило, в ряду лигандов, если они имеют одинаковый донорный атом, образование хелатных циклов увеличивает устойчивость комплексов хелатный эффект). Это иллюстрируют данные табл. 11-3, в которой приведены константы устойчивости некоторых аммиакатов и аминных комплексов. Как видно из этой таблицы, для одного и того же центрального иона — комплексообразова-теля с ростом числа хелатных циклов в комплексе увеличивается его устойчивость. Это подтверждается опытными данными для огромного числа соединений. Изучение этих данных [3, 9] показывает, что четырехчленные циклы, включающие атом металла, чрезвычайно редки и, по-видимому, неустойчивы. [c.454]

В табл. 4.9 приведены гутмановские акцепторные числа (AiV) наряду с величинами 2 Косовера и Ет Димрота — Рейхардта, характеризующими акцепторные свойства растворителей. Интересно отметить по данным этой таблицы, что в ряду растворителей с низкими значениями AN акцепторная способность сравнительно полярного диэтилового эфира ниже, чем неполярных растворителей, таких, как бензол и тетрахлорид углерода. Полярные растворители, содержащие кислотную С—Н-связь, такие, как дихлорметан, хлороформ и формамид, имеют среднюю акцепторную способность растворителями с высокими АИ являются спирты, вода и кислоты. Данные табл. 4.9 показывают, что числа АН следуют в такой же последовательности, как и величины Ет и 2. Кроме того, между величинами АИ и теплотами сольватации некоторых анионов, например хлорид-иона и Ре(СК)5 , имеется почти линейная корреляция. Из приведенных данных также видно, что акцепторные свойства типичных донорньк растворителей могут различаться. Экспериментально определяемые величины донорной способности таких растворителей устанавливаются по теплотам сольватации хлорида сурьмы(У) однако (особенно в случае растворителей с низкой донорной, но высокой акцепторной способностью) это может приводить к неправильной оценке донорной способности. Значение величин АИ позволяет в этом случае провести оценку донорной способности более точно. [c.59]

Анализируя эту таблицу, можно заметить следующее. Реакция дегидратации протекает аналогично на всех трех типах окиси алюминия. Максимальной изомеризующей активностью обладает А12О3-П, которая характеризуется минимальной кажущейся энергией активации реакции изомеризации (11 ккал1молъ), минимальным значением соотношения интенсивностей полос 850 550 см на ИК-спектрах, минимальным числом неспаренных спинов в акцепторном адсорбате (ТЦЭ ) и лшксимальпым количеством — в донорном (ДФБ+). [c.360]

Придать электропроводность кремнию можно, введя в его кристалл атомы другого гемента. Кремний превращается в полупроводник и-типа, если кристалл легирован томами элементов V группы периодической таблицы, например фосфора или мышья-I. У последних число валентных электронов больше, чем у атомов кремния, поэтому ж включении в решетку кристалла они отдают электроны кристаллу. Как показано 1 диаграмме энергетических зон (см. рис. 26.2, а), энергетический уровень электронов тирующего элемента Е лежит в запрещенной зоне вблизи зоны проводимости. При )мнатной температуре энергия большинства электронов донорного уровня Е доста- [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология