Окситиомышьяковые соли раствора

Показателем степени регенерации раствора служит активность поглотительного раствора, характеризующая поглотительную способность по отношению к сероводороду. Чем лучше регенерирован раствор, т. е. чем более полно прошло замещение серы кислородом, тем выше его активность. Активность раствора зависит не только от концентрации окситиомышьяковых солей, но й от их состава. [c.25]

Мышьяково-содовый метод основан иа взаимодействии окситиомышьяковых солей в растворе с сероводородом. При обработке таких растворов воздухом или кислородом ироисходит их регенерация. [c.225]

В производственных условия состав поглотительных растворов значительно более сложный, так как различные примеси, присутствующие в газах, существенно влияют на процессы взаимодействия кислорода с окситиомышьяковыми солями. [c.225]

Устойчивость окситиомышьяковых солей в водных растворах приведена ниже [c.226]

По мере насыщения сероводородом устойчивость растворов окситиомышьяковых солей повышается. [c.227]

Приготовление свежего раствора. Чтобы восполнить потери окситиомышьяковых солеи в процессе очистки, в систему вводят арсенит натрия, получаемый при кипячении мышьяковистого ангидрида в растворе соды. [c.231]

Концентрация окситиомышьяковой соли в растворе должна быть такова, чтобы обеспечить достаточное соотношение подаваемого поглотительного раствора и поступающего с газом сероводорода. [c.152]

На образование тиосульфата и роданида расходуется щелочь. Во избежание разложения неустойчивых окситиомышьяковых солей при уменьшении щелочности раствора необходимо в раствор добавлять соду, расход которой определяется интенсивностью побочных реакций. [c.152]

Поглотительная способность раствора ( активность ) зависит от концентрации и состава окситиомышьяковых солей или, иными словами, качества регенерации. Чем лучше регенерирован раствор, т. е. чем более полно прошло замещение серы кислородом, тем больше он может поглотить сероводорода и тем меньше способен поглощать кислород. [c.178]

В ходе синтеза растворов окситиомышьяковой соли натрия определяли содержание соды, общего и трех валентного мышьяка 111] и концентрацию ионов водорода с помощью стеклянного электрода. [c.127]

Соли брались в таких же количествах, что и при изучении соот-ветствуюш,их систем, но вместо воды приливали растворы окситиомышьяковой соли. Полученные результаты приведены в табл. 4 и на рис. 7 и 8. [c.133]

Скорость поглощения сероводорода раствором окситиомышьяковых солей и соответствующее этому значение коэффициента абсорбции в указанном пределе pH зависят в основном от соотношения АЗаОз НаЗ и повышаются с возрастанием этой величины (см. табл. Г11-22). Коэффициент абсорбции зависит также от скорости газов в степени 0,7. [c.228]

На процесс поглощения сероводорода и регенерации раствора значительно влияет pH. В процессе поглощения сероводорода с повышением pH скорость реакции увеличивается, но при pH = = 8,2 8,4 окситиомышьяковые соли разлагаются с выделением сернистого мышьяка. Кроме того, с увеличением pH растет скорость реакции образования тиосульфата. В процессе регенерации при уменьшении pH скорость окисления возрастает. На промышленных установках pH раствора, идущего на абсорбцию, стараются поддерживать в пределах 7,4-7,8, в процессе поглощения сероводорода pH раствора снижается до 7,3-7,6, что улучшает процесс регенерации в регенерированный раствор перед абсорбцией добавляют раствор соды до pH 7,4-7,8. [c.83]

В производственных условиях благодаря наличию в растворе поступающих из газа примесей ускоряются процессы окисления окситиомышьяковых солей и они могут окисляться более глубоко — вплоть до образования солей мышьяковой кислоты (кислородный мышьяк АзгОзк). Из-за малой скорости поглощения сероводорода этими солями такая перерегенерация нежелательна. По результатам промышленных испытаний установили, что перерегенерация раствора в результате интенсификации процесса не наблюдается, так как в регенерированном растворе отсутствует кислородный мышьяк. В период испытаний поднять расход воздуха >800 м /ч в регенераторе № 8 не удавалось из-за того, что компрессор не обеспечивал требуемого давления в системе. [c.25]

Так, если для чистых лабораторных растворов в предельно регенерированном растворе соотношение серы и кислорода на 1 моль окситиомышьяковых солей составляет 2,5, то в производственных растворах содержатся не только окситиомышьяковые соли типа КааНАзЗаОа и КааНАзЗРз с меньшим содержанием серы, но и мышьяково- [c.225]

Взаимодействие сероводорода с окситиомышьяковыми солями в растворе проходит во времени. Скорость этой реакции (а следовательно, и поглощение HjS) зависит от соотношения AsjOg HjS в растворе, т. е. от отношения количества окситиомышьяковых солей в растворе к количеству сероводорода в газах. При малом значении соотношения лимитирующим является процесс взаимодействия сероводорода с окситиомышьяковыми солями в растворе. Кроме того, при этом же условии (весовое отношенпе AS2O3 HjS = 9—10, мольное 1,5—1,7) наряду с малой скоростью процесса поглощения сероводорода наблюдается коррозия стальной аппаратуры под влиянием тио-арсената, образующегося в этих условиях. [c.226]

В процессе ступенчатой очистки значительно уменьшается количество поглотительного раствора, подаваемого на орошение абсорберов, концентрация окситиомышьяковых солей в растворе в пересчете на AS2O3 обычно поддерживается в пределах 10—15 г/л для очистки газов, содержащих не менее 1—1,5% H2S, и порядка 5—7 г/л, если содержание HjS в газах составляет 0,5%. [c.226]

Таким образом, для поддержания нормального технологического режима (т. е. ирн наличии в растворе всех видов окситиомышьяковых солей) и для того, чтобы набежать разложения наименее устойчивой моноокситиомышьяковой солп и выделения сернистого мышьяка, pH регенерированного раствора должно быть не ниже 7,75. [c.227]

Арсенит натрия поглощает сероводород со значительно большей скоростью, чем окситиомышьяковые соединения. Однако образующиеся при этом окситиомышьяко-вистые соли менее устойчивы, чем окситиомышьяковые (особенно со средней степенью насыщения), и разлагаются с выделением трехсернистого мышьяка уже ири pH = 8,2. Так же, как и для окситиомышьяковых солей, наименее устойчивыми являются соединения со средней степенью насыщения сероводородом. Устойчивость окситиомышьяко-вистых солей повышается с уменьшением их концентрации в растворе, поэтому арсенит натрия вводят в систему непрерывно и небольшими порциями при тщательном перемешивании раствора (для поддержания минимальной концентрации арсеиита). [c.231]

На практике повышение величины отношения АваОз НаЗ может быть осуществлено как за счет увеличения концентрации мышьяка в растворе, так и за счет увеличения количества мышьяково-содового раствора, проходящего через скруббер. Следует учитывать, что при повышении концентрации АзаОз свыше 8 г л получение гипосульфита в качестве побочного продукта затруднительно, так как в этих условиях при упаривании раствора кристаллизуется не только гипосульфит, но и окситиомышьяковые соли. Поэтому при проведении процесса очистки газа от НаЗ мышьяково-содовым раствором с получением гипосульфита высокое отношение АзаОз НаЗ поддерживают в основном за счет большего расхода циркулирующего раствора. [c.333]

Свежий раствор окситиомышьяковых солей приготовляют следующим образом. Исходными продуктами являются мышьяковистый ангидрид (например, белый мышьяк АбгОз) и кальцинированная сода (КазСОз). [c.305]

На регенерацию насыщенного раствора оказывают влияние примеси, попадающие в него из газа или воздуха. Присутствие в растворе смол, пыли, смазочных масел (нз комнресссфов) снижает скорость процесса регенерации, ухудшает условия отделения серы, понижает степень использования кислорода воздуха, т. е. приводит к недорегенерации раствора. Наличие в газе примесей пиридина, фенола и некоторых других соедииений при переходе их в раствор вызывает его перерегенерацию , т. е. превращение окситиомышьяковых солей в кислородные соединения, медленно реагирующие с сероводородом. [c.190]

В условиях эксплуатации происходит некоторая потеря окситиомышьяковых солей (со шламами, с солями и с серой) и для поддёржания постоянной концентрации их в растворе необходимо компенсировать эти потери. Непосредственное введение щелочного раствора трехокиси мышьяка (мышьяковистого натрия) [c.151]

При выводе балластных солей из рабочего раствора посредством нейтрализации раствор поступает в нейтрализатор первой ступени 13, куда подается затем разбавленная (25%-ная) серная кислота (тонкой струйкой в хорошо перемешиваемый раствор). При нейтрализации происходит разложение окситиомышьяковых солей с выделением осадка сернистого мышьяка. Слабокислая суспензия сернистого мышьяка поступает на вакз м-фильтр 14, откуда осадок сернистого мышьяка направляется в емкость 15] здесь он растворяется при подогревании паром в растворе соды и затем следует в пеносборник 4 или непосредственно в корыто вакуум-фильтра 5 для отделения серы, получающейся при нейтрализации вследствие частичного разложения тиосульфата. Фильтрат из вакуум-фильтра 14 поступает в нейтрализатор второй ступени 16. [c.154]

Определение содержания остаточного мышьяка основано на добавлении в раствор кислоты до точки эквивалентности. При этом соли окситиомышьяковистых кислот и окситиомышьяковые соли с большим содержанием серы разлагаются с образованием сернистого мышьяка и в растворе остаются перечисленные выше устойчивые соединения. [c.180]

Исходная мышьяковая соль выбрана на основании данных Голянда и Крапивиной [11] о составе окситиомышьяковых солей в мышьяково-содовом растворе после регенерации. Они показали, что наиболее активной по отношению к сероводороду является двузамещенная по натрию окситиомышьяковая соль состава Na HAsSa.sOi.s. [c.131]

Судя по незначительному влиянию окситиомышьяковых солей на растворимость в системе Na. SgOg—Na NS—Н 0, можно полагать, что и в случае получения тиосульфата натрия из растворов системы NagSjOg—Na,S04—Н.,0 наличие мышьяка в растворе не скажется сколько-нибудь существенно на процесс. [c.149]

Образовавшийся мышьяковистый натрий вводить непосредственно в цикл не рекомендуется, так как это может привести к образованию неустойчивых промежуточных окситиомышьяковых солей с соотношением 3 Аз в пределах 0,5—2,0, которые быстро разлагаются с образованием осадка сернистого мышьяка. Пp и этом не только теряется мышьяк, но и засоряется насадка oтлo жeниями. Поэтому полученный oдo вый раствор белого мышьяка проходит операцию созревания, для чего его обрабатывают на отдельной установке содержащим сероводород коксовым газом [c.127]

Об активности поглотительного раствора судят по концентрации в нем активного мышьяка (АзгОзд ,.), определяемого как разность между содержанием остаточного мышьяка (АзаОзост) и кислородного (ЛзгОз ). Остаточный мышьяк представляет собой соли мышьяковой и мышьяковистой кислот и относительно устойчивые однозамещенные натрием соли окситиомышьяковых кислот с малым содержанием серы. Концентрация остаточного мышьяка уменьшается по мере насыщения раствора сероводородом. В полностью насыщенном растворе остаточный мышьяк отсутствует. [c.25]

Так, по схемам (1П-4), (111-5) ж (111-10), (111-11) предполагается, что в растворах присутствуют соли окситиомышьяковой кислоты, а по реакциям (111-6), — (111-9) — солп ниромышьяковой кислоты. [c.225]

При подкислении растворов двухзамещенных тиомышьяковых и монооксптио-мышьяковых солей происходит их частичное разложение в количестве, эквивалентном количеству добавленной кислоты. Аналогично ведут себя при подкислении наиболее устойчивые однозамещенные соли моно- и окситиомышьяковых кислот. [c.226]

Серноватистая и роданпстовндородная кислоты являются более сильными, чем окситиомышьяковые, поэтому при недостатке щелочи в растворе пз солей будут вытесняться окситиомышьяковые кислоты, которые разлагаются с выделением нятисер-иистого мышьяка. Во избежание этого в растворы вводят соду в количестве, эквивалентном количеству образующегося тиосульфата и роданида. Обычно общая концентрация титруемой щелочи в растворе дается в пересчете на КэзСОд. [c.227]