Бензол, реакции присоединения хлорирование

Реакции присоединения менее характерны для аренов, чем для алкенов и циклоалкенов. Однако при достаточно жестких условиях протекают реакции гидрирования, хлорирования, бро-мирования бензола. [c.32]

Таким образом, при хлорировании в определенных условиях бензол проявляет способность к реакции присоединения по своим двойным связям. [c.177]

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

Реакция замещения идет в присутствии катализаторов (переносчиков хлора) — хлорного железа, хлористого алюминия при невысокой температуре. Реакция присоединения протекает под действием света (фотохимический процесс) или при высокой температуре. Эс ективный способ получения хлорбензола — непрерывное хлорирование бензола [c.274]

Хлорирование полибутадиена в бензоле протекает в основном по реакции присоединения. Во время реакции выделяется в небольшом количестве хлористый водород вплоть до насыщения всех двойных связей. При хлорировании в среде четыреххлористого углерода имеют место реакции замещения, однако в начале процесса они протекают в очень небольшой степени. В этих условиях происходит сшивание, но не циклизация. [c.136]

Ароматические углеводороды, не содержащие алкильных заместителей, вступают в реакцию присоединения по ароматическому кольцу. Так, хлорированием бензола в жидкой фазе получают гексахлорциклогексан, используемый в качестве инсектицида. [c.300]

Такие олефины, как сам этилен и хлорзамещенные этилены, не содержащие аллильного атома водорода, при реакции с хлором в определенных условиях образуют продукты присоединения. Эта реакция протекает по цепному типу, следы кислорода оказывают ингибирующее действие. В аналогичных условиях бензол реагирует как 1,3,5-циклогексатриен продуктом хлорирования является гексахлорциклогексан. При фотохимической реакции присоединения хлора к хлорбензолу (или о-дихлорбензолу) в присутствии иода образуются продукты частичного присоединения, например [c.530]

В течении реакции хлорирования мы сталкиваемся с теми же явлениями, которые отмечены нами выше для нитрования и сульфирования. т. е. с замещением, проходящим через стадию присоединения к ароматическому ядру элементов реакционной молекулы. Ввиду того что прибавки, катализаторов, хотя бы и не в значительных количествах, вызывают направление реакции в сторону замещения водородного атома хлором, естественно допустить, что значение катализирующего агента — в такого же рода активации молекулы бензола, какое вызывается уже рассмотренными реагентами — серной и азотной кислотами. [c.102]

Хотя хлорирование элементарным хлором протекает легко, избирательность этой реакции мала. При жидкофазном хлорировании алкил-бензолов одновременно протекают последовательные и параллельные реакции замещения в боковой цепи и ядре, а также реакции присоединения [5]. [c.73]

Однако в большинстве случаев хлорирования, в частности применительно к хлорированию бензола, такого рода механизм не может быть верным. Против этого механизма в первую очередь говорит несравненно большая скорость реакции каталитического хлорирования бензола сравнительно с реакцией присоединения хлора, причем, очевидно, присоединение первых двух атомов хлора происходит наиболее медленно. Факторы, способствующие расщеплению молекулы хлора на атомы (например, освещение) и, тем самым, реакции присоединения, не оказывают никакого влияния на каталитическое замещение. [c.213]

Хлорирование бензола. Реакция хлорирования бензола имеет наибольшее техническое значение. Взаимодействие между бензолом и хлором в отсутствие каких-либо посторонних веществ в реакционной массе протекает очень медленно, и в результате его получаются продукты присоединения хлора к бензолу, а не продукты замещения водорода на хлор. [c.239]

Хлорированием бензола получают хлорбензол или другие хлорпроизводные. При взаимодействии бензола с хлором в зависимости от условий может идти реакция замещения водородов ядра с образованием моно-, ди- и полихлорбензолов или реакция присоединения хлора по кратным связям с получением гексахлорциклогексана [c.274]

Интересно отметить, что нафталин реакциоиноспособнее, чем бензол, не только в реакциях замещения водорода галоидом, но н в реакциях присоединения по двойным связям. Подобно бензолу, нафталин особенно-ярко проявляет свою способность к присоединению галоида в реакции хлорирования. Действие хлора на нафталин при пониженной температуре приводит к иафталиндихлориду, который распадается прн 50° на а-хлор-нафтални и хлористый водород [c.181]

Механизм галоидирования при участии свободных атомов и радикалов подтверждается еще и тем фактом, что эти реакции можно проводить в темноте, но в присутствии радикальных инициаторов (например, перекиси бензоила и азоизобутиронитрила при присоединении хлора к бензолу и при хлорировании боковой цепи толуола). С другой стороны, реакции такого типа тормозятся молекулярным кислородом, который вследствие большого сродства к радикалам образует с последними перекисные радикалы ROO и, следовательно, ведет себя аналогично N0. Это является убедительным доказательством того, что торможение присоединения брома к стиролу и к другим алкенам молекулярным кислородом обусловлено обрывом реакционных цепей (Ф. Даниельс, 1940 г.) [c.410]

Хлорирование в других растворителях изучено менее полно. Например, в бензоле реакция, по-видимому, протекает минуя стадию циклизации, при этом образуется продукт, содержащий минимум 30% хлора [138]. В смеси растворителей (60 об.% метилциклогексана и 40% бензола) хлорирование сопровождается сшиванием. Взаимодействие каучука с бромом протекает по типу реакции присоединения, если растворитель содержит следы спирта и температура реакции около 0° [1321. [c.134]

При хлорировании НК и СКИ в бензоле циклизации не происходит, но общая схема процесса сохраняется развиваются реакции замещения по а-метиленовым группам и присоединения по двойным связям. [c.39]

Весьма интересен ход галогениротания ароматических углеводородов. Мы уже говорили, что при этом могут получаться производные как присоединения, так и замещения. Вообще говоря, галогенирова-шш в ядре благоприятствует присутствие катализаторов. Следы иода на реакцию при хлорировании бензола дают хлористый иод, щ-тализирующий реакцию. Для этих же целей мог быть использованы [c.77]

Реакции присоединения хлора к ароматическому ядру имеют промышленное значение только для производства гексахлорциклогекса-на путем фотохимического хлорирования бензола. Процесс производства гексахлорциклогексана (гексахлорана) имеет много общего с жидкофазным хлорированием парафинов и толуола в боковой цепи. Гексахлоран — один из широко распространенных ядохимикатов инсектицидного действия. Из всех его стереоизомеров инсектицидной активностью обладает только -у-изомер (т. пл, 112° С), которого содержится в техническом продукте 11—16% (табл. 23) остальные изомеры — балласт. Можно получать обогащенный -у-изомером гексахлоран, например, путем дробной кристаллизации технического продукта. В небольших количествах выпускается и почти 100%-ный у-изомер (линдан). [c.130]

Без цепей замешения непонятно образование на ранних стадиях гомогенного и гетерогенного дейтерирования углеводородов в сверхрав-новесных концент15ациях полидейтерированных продуктов и ряд других особенностей процесса [1]. Для обычных реакций замещения имеются очень косвенные указания на цепной механизм рассматриваемого типа для каталитического хлорирования углеводородов [13]. Сколько-нибудь прямых данных для реакций присоединения нет, если не считать отсутствия промежуточных продуктов гидрирования бензола, для чего возможны и другие объяснения. [c.379]

С галоидами (хлором и бромом) бензол взаимодействует как по реакции присоединения, так и замещения, но толуол и высшие гомолот (алкилбензолы) подвёргаются почти исключительно,, реакции замещения. В последне.м случае однако реакция замещения может происходить или в ароматичеоком ядре, или в жирной боковой цепи. Наиболее замечательной особенностью этой области хлорирования является то исключительное влия нме, которое оказывают условия реакции на относительное распределение реакции замещения между ядрами и боковыми цепями. [c.819]

Но если толуол обработать хлором при температуре кипения, без катализаторов и при облучении ультрафиолетовым светом, то происходит не реакция присоединения, как у бензола, а замещение атомов водорода метильной группы, т. е. замещение идет в боковой цепи. При этом в зависимости от молярных соотношений реагентов получаются продукты различной степени хлорирования MOHO-, ди- и трихлорзамещенные [c.74]

Бензольное кольцо превращается в насыщенный шестичленный цикл с трудом однако некоторые из немногих реакций присоединения осуществляются в большом масштабе в промышленности. Выше уже упоминалось о фотохимическом хлорировании бензола, приводящем к бензол гексахлор иду (гексахлорциклогексану) СбСеСЬ (разд. 22-4,В). Бензол может быть также восстановлен водородом в циклогексан в присутствии никелевого катализатора эта реакция чрезвычайно важна, так как циклогексан широко используется как растворитель, а также в синтезе адипиновой кислоты и капро-Лактама, являющихся полупродуктами при синтезе найлона (гл. 29). [c.216]

Наличие в йдре бензола системы сопряженных двойных связей обусловливает и в данном случае возможность реакции присоединения хлора. Однако эта реакция осуществляется лишь при условии отсутствия катализатора хлорирования и кислорода и, лучше, при солнечном освещении. В качестве конечного продукта такой реакции выделен продукт присоединения шести атомов хлора — бензолгексахлорид СйНвСЬ. Его образование может быть выражено уравнением [c.210]

Образование хлорзамещенных через продукты присоединения возможно при хлорировании соединений, более склонных к реакциям присоединения, чем бензол. Вполне вероятно, например, предварительное образование дихлорида нафталина при получении а -хлорнафталина по В. Рымаренко пропусканием хлора в кипящий нафталин без добавления какого-либо катализатора. На образование продукта присоединения хлора указывает, в частности, то обстоятельство, что хлорирование нафталина при 160—200° значительно ускоряется при освещении реакционной массы [c.213]

В качестве исходного материала для наиболее важных, в техническом отношении, продуктов полимеризации, которые получаются соединением нескольких молекул одной органической группы веществ, без отщепления продукта реакции (воды и др.), наибольшее значение приобретают прежде всего ацетилен, а также этилен и пропилен [1,2]. Ацетилен получают в Германии частично по карбидному способу (в отношении сточных вод которого уже говорилось в разделе IV, глава 3, 12), частично из газообразных углеводородов в электрических дуговых печах. Его превращение с водой в ацетальдегид, дальнейшая обработка которого приводит через альдоль и бутиленгликоль (бутол) к бутадиену, дает исходный продукт для производства синтетического каучука (буна). Другой исходный продукт —стирол (винилбензол), который содержится, между прочим, в каменноугольной смоле, получают присоединением бензола к ацетилену или из этилбензола (последний — из бензола и этилена) хлорированием, с отщеплением от хлорэтилбензола соляной кислоты. [c.565]

И пара-положение к алкильной группе, присоединение по мета-положению менее выгодно. Поэтому играет роль не только число алкильных групп, но и их взаимное расположение. Так, в л-ксилоле три положения, а в мезитилене все положения имеют совпадающую ориентацию [21]. Поэтому именно эти метил-бензолы проявляют максимальную основность и наибольшую реакционную способность в реакции электрофильного хлорирования [22J. [c.21]

Аналогичным образом инден образует 1,1,3-трихлоринден . < На простейшие ароматические углеводороды—бензол, нафта- лип—гипохлориты и хлорноватистая кислота действуют сложно. Наряду с заместительным хлорированием и образованием хлор-и 1,4-дихлорбензолов или 1-хлор- и 1,4-дихлорнафталинов проходят реакции присоединения и окисления2б-29 Ход реакции существенно зависит от условий ее проведения. В разбавленных растворах преобладает реакция замещения, в концентрированных—присоединения. В темноте хлорноватистая кислота глав-. ным образом хлорирует бензол, на рассеянном свету идет реакция хлороксилирования бензола, на прямом солнечном свету получается гексахлорциклогексан . Гомологи бензола—толуол, м- и п-ксилолы и др.—при действии НСЮ образуют только продукты замещения с вступлением хлора в ядро или боковую цепь . Место вступления хлора обусловлено теми же факторами, что и при действии элементарного хлора . [c.16]

Приведем еще один необычный пример влияния вторичных реакций на цепной процесс — хлорирование бензола. Из-за высокой прочности связи С—Н в бензоле лишь немногие атомы и радикалы могут эффективно отрывать атомы Н от бензола. Значительно легче должна протекать реакция присоединения. И действительно, суммарная реакция СЬ-Ь СеНе eHs l-f НС1, преобладающая выше 220° С, включает стадии присоединения и образование о- и п-СеНеСЬ в качестве промежуточных продуктов [c.227]

Вскоре после ДДТ был получен линдан, очень близкий ему по характеру действия. При реакции хлора с бензолом в темноте под действием соответствующего катализатора происходит постепенное хлорирование, то есть атом хлора замещает атом водорода. На холоду и без катализатора, но при облучении ртутной лампой реакция присоединения протекает с образованием 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексахлорциклогексана, причем без существенных примесей промежуточных между СеНе и СбНбС1е продуктов. Хлорирование происходит чрезвычайно быстро, как только ароматическое кольцо станет частично насыщенным. Сырой кристаллический продукт этой реакции, имеющий сильный стойкий запах плесени, был известен под названием ГХЦГ. [c.75]

Наряду с основной реакцией присоединения хлора в небольшой степени протекают реакции замещения водорода в молекуле бензола на хлор с образованием С НбС , С )Н4С 2, других хлорзамещенных и продуктов фотохимического хлорирования этих соединений (СеН С ,, С6Н4С18 и др.). Протеканию реакций замещения благоприятствуют повышенная температура и присутствие каталитически влияющих примесей (соединения некоторых металлов, тиофен, вода и др.). [c.482]

При воздействии жидкого хлора на бензол в запаянной трубке на солнечном свету 1124) среди продуктов реакции найдены как различные продукты замещения, так л продукты присоединения вплоть до полностью хлорированного додекахлорциклогек-сана . Ijj. [c.106]

Как известно, диссоциация молекулы хлора происходит не только при высокой температуре, но и при действии света. В связи с этим необходимо отметить, что при хлорировании бензола в особых условиях—облучение солнечным светом и отсутствие катализатора—имеет место радикальная (цепная) реакция иного типа—не замещение водорода, а фотохимическое присоединение хлора по двойным связям бензольного кольца (о механизме присоединения галонда по двойной связи в этиленовых углеводородах — см. стр. 208) [c.176]

Напомним роль серной киолоты в процессе нитрования, особенно окислами азота, и ее роль в процессе хлорирования бензола по Баттге. И там и тут мы усматриваем в серной кислоте такой активатор, т. е. катализатор реакции, который вовлекает молекулы бензола в предварительное взаимодействие с ним самим (образуя с бензолом нестойкие промежуточные соединения), и затем образовавшиеся продукты присоединения, под воздействием двуокиси азота, соотв. хлора, дают уже замещенные бензола. [c.470]

При хлорировании бензола под действием ионизирующих излучений могут происходить два процесса 1) замещение водорода в бензольном кольце 2) присоединение галоида к бензольному кольцу. Облучение способствует протеканию процесса присоединения хлора к бензольному ядру. При действии у-излучения Со на смесь бензола и хлора в потоке хлора образуется смесь изомеров 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана, из которых практический интерес представляет у-изомер, являющийся сильным инсектицидом (другие изомеры гексахлорциклогекса-на мало токсичны). Реакция хлорирования протекает очень быстро и проводится в растворе четыреххлористого углерода. Радиационно-химический выход гексахлорциклогексана очень высок (табл. XIV. 2). [c.283]

Реакция прямого присоединения имеет место также при -пропускании хлора в кипящий бензол в отсутслвии катализаторов. Пропускание этилена в смесь бензола и хлора в темноте приводит к образованию гексахлорциклогексана (в котором превалирует а-форма, плавящаяся -при IS ) вместе с некоторым продуктами замещения С другой стороны, хлорирование бензола в присутстзии практически -всех обычных переносчиков галоида дает -исключительно х л о р-замещенные производные этого углеводорода, незавжи.мо от того, -велся ли п-роцесс на св-ету или при температуре кипения углеводорода. [c.821]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология