Дегидрогенизация спиртов и аминов

Реакции дегидрогенизации содержат в своем индексе тоже два атома Н (см. (4,6) — (4,8)). Кроме того, индекс содержит еще одну горизонтальную связь (которая при реакции переходит в двойную) поэтому реакция является мономолекулярной и более удобной для кинетического изучения. Такие реакции изучались в нашей лаборатории [7]. При дегидрогенизации спиртов, аминов и углеводородов по дублетному механизму индексы соответственно равны [c.26]

Для пояснения рассмотрим мультиплетную модель дегидрогенизации бутилового спирта (рис. 5). Аналогично можно изобразить реакции дегидрогенизации других спиртов, аминов и углеводородов с открытой цепью. Молекула ориентируется так, что соприкасается с катализато- [c.17]

Рассчитанная последовательность реакций находится в. согласии с опытом. Нижний ряд табл. 2 дает в порядке воз- растания Е реакции дегидрогенизации углеводородов, образования вторичных аминов из первичных (например, дифениламина и NHз из анилина, где связь С—N1 близка к =С— —N1), дегидрогенизации аминов, дегидратации спиртов, ди-меризации этилена в бутилен, миграции связи С = С в цепи, дегидрогенизация спиртов, гидрогенизации связи С = М. В таком возрастающем порядке по своей легкости действительно протекают реакции на №. В согласии с опытом расчет дает,, что разность между Е реакции гидрогенизации олефина и Е дегидрирования парафина равна теплоте гидрогенизации, АН —30 ккал моль [47]. [c.27]

Все результаты по кинетике каталитической дегидрогенизации углеводородов, аминов и спиртов, полученные у нас, передаются уравнением [65—67] [c.65]

Алкилирование аминов и диаминов ароматического ряда (в частности, анилина и бензидина) с помощью первичных спиртов в присутствии Ni .K., приводящее к образованию соответствующих вторичных N-алкилированных аминов, было изучено Райсом и Коном . Авторы предполагают, что при этом сначала происходит дегидрогенизация спиртов, после чего образовавшиеся альдегиды, взаимодействуя с первичными аминами, образуют основания Шиффа или а-оксиамины. Гидрогенизация тех или других приводит к получению вторичных аминов. [c.102]

В табл. 7 дана сводка экспериментальных результатов, полученных в нашей лаборатории, по кинетике дегидрогенизации углеводородов, аминов и спиртов над металлическими и окисными катализаторами. Она охватывает материал для двух сотен систем реагирующих веществ и катализаторов и [c.83]

К этим фактам относится далеко идущее соответствие с опытом последовательности реакций, вычисляемой из данных уравнений. Такое подтверждение получено не только из рассмотрения литературного материала (табл. 3), но и из дальнейшего изучения большого ряда реакций — гидрирования олефиновых и карбонильных связей, гидрогенолиза, размыкания циклов, дегидрогенизации углеводородов, аминов и спиртов, обмена с дейтерием и др. В числе изученных соединений встречаются не только простые, но и более сложные, такие, как производные фурана, триптицена, органические перекиси и гидроперекиси, моносахариды, многоатомные спирты и т. д., в том числе полифункциональные соединения. [c.225]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ СПИРТОВ И АМИНОВ [c.245]

Реакция проходит, вероятно, через стадии образования аминов и их дегидрогенизацию. Учитывая более низкую энергию активации дегидрогенизации спиртов по отношению к дегидрогенизации аминов, наиболее вероятным представляется следующий механизм [c.252]

Кроме реакций дегидро- и гидрогенизации углеводородов, из классификации С. 3. Рогинского следует выделить также реакции дегидрогенизации спиртов и аминов, гидрогенизации альдегидов, кетонов, аль-диминов и кетиминов, нитрилов, реакции гидрогенолиза, синтез аммиака из элементов, многочисленные синтезы с участием окиси углерода, реакции с участием метиленовых радикалов, разнообразные реакции разложения на металлах, а также в ряде случаев реакции дейтерообмена и дегидратации. Все эти реакции следует отнести к классу неионных атомных реакций, которые можно было бы назвать также нейтральными реакциями. [c.156]

Амины, подобно спиртам, тоже претерпевают каталитическую дегидрогенизацию. Не имея возможности останавливаться. на этой области исследований более подробно, укажем лишь на некоторые работы, которые представляются наиболее оригинальными. [c.250]

Так, в случае металлов энергии активации дегидрогенизации группируются преимущественно внутри следующих пределов для углеводородов 15 5СЮ— 18 500, для аминов 8500—11 500 и для спиртов 10 500 и 17 000 кал[моль. Для дегидрогенизации спиртов на железе в работе получилось сильно выступающее значение 20 ООО кал. Возможно, что это объясняется карбидированием поверхности железа, как указано в работе А. И. Кукиной, В. Б. Евдокимова и Л. И. Барсовой [174], где для дегидрогенизации изопропилового спирта на Ре получено значение е = 10 700 кал1моль. [c.101]

К 1-му классу относятся реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, дегидрогенизации спиртов и аминов, гидрогенизации альдегидов, кетонов, нитрилов, реакции гидрогенолиза, синтеза аммиака и многие другие. Для каждой группы катализаторов и катализируемых ими реакций специфичны свои поверхностные соединения. Общие принципы изучения термодинамических свойств этих соединений и влияния этих свойств иа кинетику каталитической реакции даны в мультиплетной теории А. А. Баландина. [c.196]

Из табл. 5 видно и это соответствует опыту, что над нико.лем дегидрогенизация з глесодородов,. = —54, идет труднее, чем распад с разрывом связей С—С, Е —42, который проходит наравне с дегидрогенизацией аминов, например пиперидина, Е = — 42, и с реакцией диспропорционирования аминов, например анилина в дифениламин и аммиак, Е = — 41. Инкель легче отравляется продуктами разложения азотсодер/ка1цих соединений, чем углеводородов, так как продукты разложения происходят из-за разрыва связей С — С, Е —45 и С -N, Е=—26. Затем по степени легкости следует дегидратация спиртов, Е = — 34, далее опцепление НоЗ, папример, из меркаптанов с образованием олефинов, Е = — 29, затем дегидрогенизация спиртов, Е — — 25 и т. д. Аналогичные, хотя и менее обширные данные были получены для угля как катализатора [74]. [c.474]

УРУШИБАРЫ ГИДРИРОВАНИЯ КАТАЛИЗАТОРЫ. Обзоры [1—3]. Эти катализаторы были разработаны главным образом Урушибарой. Их получают осаждением металла-катализатора (никеля, кобальта или железа) из водного раствора его соли (обычно хлорида) цинковой пылью или гранулированным алюминием, Осажденный металл затем обрабатывают щелочью илн кислотой (обычно гидроокисью натрия или уксусной кислотой), у, г. к, сравнимы с катализаторами Ренея, Их можно использовать для гидрирования алкинов и алкеиов до алканов, карбонильных соединений до спиртов, ароматических нитросоедииений до аминов, а также в качестве катализаторов дегидрогенизации. Так, например, стигмастерии дегидрируется до соответствующего Д -З-кетона, причем акцептором водорода служит циклогексанон. Кроме того. У, г. х. применялись для осуществления восстановительной десульфуризации. [c.586]

В случае окислов е тоже различаются, причем 8 тоже выше для дегидрогенизации углеводородов, чем спиртов 23 000—45000 для первых и II 500—16 000 кал1моль для вторых. Для аминов данных нет. [c.101]

Природа реагирующих веществ и катализаторов. Не меньшее влияние на г и е оказывает природа реагирующих атомов, которые входят в состав молекулы 2 и е различаются для углеводородов, аминов и спиртов (над одинаковыми или близкими катализаторами). Это согласуется с мультиплетной теорией согласно данной теории, в реакциях дегидрогенизации углеводородов и спиртов и дегидратации спиртов с катализатором соприкасаются группы атомов [c.136]

Для проверки выполнения энергетических требований мультиплетной теории были осуществлены сотни самых разнообразных реакций гидро- и дегидрогенизации углеводородов, спиртов, гетероциклов образования вторичных аминов из первичных дегидратации спиртов димеризации этилена в бутилен миграции связи С=С по цепи гидрирования производных триптицена, перекисей и гидроперекисей и т. д. [190]. И во всех случаях (более 800) выводы этой теории были экспериментально подтверждены [5, 190]. [c.112]

Реакция проходит также и в случае диалкилкетонов, спиртов, тиолов и некоторых ненасыщенных молекул. Например, стирол дает производные фенилук-сусной кислоты с выходом до 64%. Подробности механизма такой удивительной перегруппировки так же неизвестны, как неизвестно и то, в какой степени в нем участвуют радикальный и полярный процессы. Однако здесь, по-видимому, протекают последовательно чередующиеся процессы дегидрогенизации и гидрогенизации вдоль цепи до достижения метильной группы, после чего окисление становится необратимым процессом [213, 214]. Эта картина подтверждается тем, что реакция блокируется четвертичным углеродом цепи, а дейтерий в соединении СеНдСОСНзСОзСНд во время реакции почти полностью обменивается с растворителем [215]. Далее, для случая метил-к-алкилкетона ири использовании меченого атома показано, чта преобладающим процессом является миграция к СНд (60% для бутанона-2, 86% для гептанона-2), которая, однако, пе является единственной реакцией [215]. Роль амина точно не ясна, но можно отметить аналогию между структурой конечного продукта и структурой дитиолтиоиов, полученных из олефинов и серы (без добавок). [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология