Окисление станнитов

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

Электронная конфигурация ns np дает возможность элементам этой группы проявлять степени окисления —И, +11, +IV и +VI. Так как до образования конфигурации инертного газа не достает всего двух электронов, то степень окисления —II возникает очень легко. Это особенно характерно для легких элементов группы. Действительно, кислород отличается от всех элементов группы легкостью, с которой его атом приобретает два электрона, образуя двухзарядный отрицательный ион. За исключением необычных отрицательных степеней окисления кислорода в перекисях (—1), надперекисях (—Va) и озонидах (7з), соединениях, в которых есть связи кислород — кислород, а также состояний + 1 и -+II в соединениях O. Fa и ОРз кислород во всех соединениях имеет степень окисления —И. Для остальных элементов группы отрицательная степень окисления становится постепенно менее устойчивой, а положительные — более устойчивыми. У тяжелых элементов преобладают низшие положительные степени окисления. [c.130]

О влиянии давления и молекулярного веса на скорость окисления алканов С —С4 можно судить, сравнивая (при различных давлениях) температуры, при которых скорости реакций окисления становятся заметными (рис. 59). [c.141]

В этой книге нет необходимости рассматривать более сложные вопросы, относящиеся к образованию d-элементами различных химических соединений. Достаточно отметить, что наряду с соединениями, отвечающими их обычным степеням окисления, d-эле-менты часто проявляют способность к образованию более сложных (комплексных) соединений (см. 20). -Элементы 3—7 групп периодической системы в соединениях, отвечающих их высшей степени окисления, становятся аналогами соответствующих элементов основных подгрупп. [c.61]

При высоких давлениях порядка 20 ат и больше важными продуктами окисления становятся соединения с тремя атомами углерода в цепи (изопропиловый спирт и ацетон), а выход олефинов снижается до совершенно незначительной величины [44]. [c.331]

Для синтеза аммиака [349] применялась окись, полученная обжигом железного колчедана в токе кислорода после удаления образующихся двуокиси-углерода и сернистого ангидрида и смешения с железом или другими металлами группы железа. Сернокислую соль закиси железа обрабатывают аммиаком, смешивают с хромовой кислотой, и осадок высушивают и прессуют. Такой катализатор применяется при окислении окиси углерода, а также для получения метанола и высших спиртов [ПО]. Сплав, содержащий 90% железа и 10% меди, после поверхностного окисления становится хорошим катализатором для каталитического окисления [37]. [c.284]

Атомы элементов этой группы имеют на внешнем уровне ns np -электроны, поэтому у них возможны степени окисления +11 и + IV. И опять у более легких элементов преобладают высокие степени окисления, а по мере увеличения порядкового номера низшая степень окисления становится более устойчивой, пока у свинца она не станет наиболее устойчивой. [c.129]

Совсем формальным понятием степень окисления становится, когда оно используется прн рассмотрении ковалентного соединения. Напоминаем еще раз, что степень окисления — это условный заряд атома в молекуле, вычисленный, исходя из предположения, что молекула состоит только из ионов. Ясно, что в действительности никаких ионов в ковалентных соединениях нет. [c.81]

Постепенно в процессе эксплуатации активность катализатора, а следовательно и скорость окисления, становятся меньше. По этим причинам при неизменных тем пературе и времени контакта катализатора и газовой смеси снижается выработка серной кислоты, так как вместо заданной степени превращения например для первого слоя Р, достигается р ,,. [c.211]

С увеличением концентрации меркаптанной серы цвет бензина после окисления становится более темным (рис. 6). [c.512]

Существенно иначе происходит термическое разложение битумов в присутствии молекулярного кислорода. Влияние окисления становится заметным уже при 200° С. [c.95]

Повышение химической устойчивости топлив окислению становится все более актуальной задачей решением ее занимаются различные исследовательские организации и, в частности, Гроз-НИИ. Однако несмотря на большое количество опубликованных в последнее время работ [1—6], посвященных изучению и повышению термической стабильности топлив, имеется еще много невыясненных вопросов, требующих проведения дальнейших всесторонних исследований. [c.38]

В результате влияния на процесс образующихся продуктов окисления приведенная формула для глубоких стадий окисления становится непригодной. [c.175]

По мере увеличения температуры до 600—700°С скорость превращения углеводородов по реакциям окисления становится преобладающей по сравнению с реакцией гидрогенолиза и введение водорода в исходную смесь уже не оказывает столь заметного влияния на скорость реакции гидрогенолиза. [c.101]

Скорость реакции окисления углеводородов в щелочной эмульсии больше, чем при проведении процесса в гомогенной жидкой среде в отсутствие каких-либо добавок. Даже при атмосферном давлении реакция протекает в эмульсии все же быстрее, особенно при низких температурах. При повышении давления разница в скоростях эмульсионного и гомогенного жидкофазного окисления становится еще больше. Следовательно, при эмульсионном способе проведения реакции должен существовать постоянно действующий мощный генератор свободных радикалов. Таким источником радикалов может быть каталитический распад гидроперекиси, связанный с наличием водной фазы в реакционной системе. [c.70]

Карбинолы и диацетилбензолы практически не выводятся с раствором щелочи, а оксигидроперекись выводится лишь па 50—60%, поэтому при окислении с рециклом накопление их и влияние на скорость окисления становятся заметными. [c.102]

На рис. 2. приведена зависимость поглощения кислорода при окислении изоамилового спирта от суммарной концентрации ионов кобальта. Заметно, что определенная связь между скоростью окисления и концентрацией катализатора наблюдается только на самых ранних стадиях процесса. В дальнейшем скорость окисления становится не зависящей от концентрации солей. Порядок реакции но катализатору, онределенный по начальным скоростям, оказался равным 1,5. [c.187]

Обратите внимание, что для элементов, принадлежащих к группам V, VI и VII (как к Л, так и к Б), и элементов, имеющих частично заполненные орбитали, характерны более многочисленные окислительно-восстановительные равновесия (обозначены сплошными наклонными или горизонтальными линиями) и кислотно-основные равновесия (обозначены вертикальными штриховыми линиями). Это согласуется с доступностью орбиталей этих элементов. Очевидны также следуюшие тенденции кислотная сила гидроксо-соединений уменьшается при увеличении размера атома (рассмотрите группы Ве и 5с) более высокие степени окисления становятся более устойчивыми при возрастании рн (рассмотрите V, Сг, Мп, Ре). [c.308]

Термическое окисление становится заметным при 400° С, однако при температуре ниже 575° С процесс протекает медленно. В течение индукционного периода происходит экспонентное возрастание концентрации формальдегида до стационарной величины. Вслед за индукционным периодом происходит быстрая реакция, основными продуктами которой являются окись углерода и вода. Путем добавления к газовой смеси формальдегида можно частично или полностыо сократить продолжительность индукционного периода если же добавить формальдегид в таком количестве, чтобы концентрация его превысила стационарную, скорость быстрой реакции также соответственно увеличится и формальдегид будет разрушаться до тех пор, пока снова не установится нормальная стационарная концентрация его. Важная роль формальдегида в процессе окисления подчеркивается также следующим наблюдением если реакционную смесь метана и кислорода подвергнуть при 485° С сильному облучению ультрафиолетовым светом с длинами волн в интервале от 2400 [c.321]

При исследовании кинетики окисления товарных образцов гидрогенизационных зарубежных топлив в присутствии инициатора [293] обнаружено наличие кинетических кривых двух типов (рис. 5.14 и 5.15). При окислении одних топлив, например. Jet А-1 производства Народной Республики Ангола, Jet А-1 и JP-5 фирмы Shell, Ph-6 производства ЧССР, АТК производства Ирак, после окончания индукционного периода, свидетельствующего о наличии в топливе ингибитора окисления, скорость окисления становится постоянной (см. рис. 5.14) и пропорциональной Ус (рис. 5.16). Это указывает на то, что после индукционного периода окисление протекает с квадратичным обрывом цепей по реакциям рекомбинации пероксидных радикэлов, т. е. как обычное окисление топлива, не содержащего ингибитора. [c.182]

По достижении температуры опыта Т = 900° С (кривая /) начиналась подача воздушного потока. Происходит интенсивная реакция окисления со значительным уменьшением веса образца до полного выгорания углеродистых отложений (кривая 3), л скорость окисления станов ится равной нулю (кривая 2). В результате реакции онисления выделяется некоторое количество тепла, пропорциональное разности темпе- [c.65]

Как впервые было показано на примере окисления нормального октана и пяти его изомеров, нормальные парафиновые углеводороды окисляются легче, чем разветвленные [2]. В газообразных продуктах окисления октана в паровой фазе были найдены СО, СОа и небольщое количество непредельных углеводородов. В жидком конденсате обнаруженьс неокислившийся октан, альдегиды, перекиси и вода. Ниже 200 окисление практически не имело места. В пределах 200—270° окисление стано-лилось заметным, но выход газообразных продуктов был ничтожен. Выше 270° получались газообразные продукты, в которых с повьипением температуры быстро росло содержанио СО, достигавшее максимума при ббО ". Прн этой температуре отношение СО к СО2 было 3,5 1. Количество (Юз также возрастало с повышением температуры, но, достигнув максимума при 400°, оно затем оставалось постоянным. Таким образом, первой легко фиксируемой ступенью окисления н-октана является образование альдегида [c.339]

Креулен [33], изучая влияние меди на окисление белого масла, показал, что при добавлении 18 г тонкого порошка меди к 250 г масла индукционный период окисления становится равным нулю. Однако, если увеличить количество меди до 50 г на 250 г масла, то вновь появляется индукционный период, причем продолжительность его возрастает с увеличением добавки меди. Окись меди оказывает такое же действие на продолжительность индукционного периода и скорость окисления, как чистая медь. [c.285]

Как показали исследования, и силицированный, и бо-росилицированный графиты окисляются пропорщиональ-но времени выдержки (см. рис. 2). Сопротивление окислению силицированного графита, на первый взгляд, мало зависит от температуры в интервале 700—1200° С, так как кинетические зависимости изменения массы образцов, полученные при указанных температурах, весьма близки. Однако следует учитывать, что для данного материала при повышении температуры интенсифицируются процессы окисления как графита, так и карбида кремния. При этом потеря массы, связанная с выгоранием графита, почти полностью возмещается увеличением массы в результате образования двуокиси кремния. Поверхность образцов из силицированного графита, подвергнутых окислению, становится весьма рыхлой. [c.146]

В атмосфере воздуха магнийорганические соединения частично окисляются с образованием смеси различных веществ. Так, при действии кислорода воздуха на бромистый фенилмагний в эфирном растворе получаются фенол, фенилметилкарбинол и другие вещества. Если процесс окисления становится значительным, магнийорганические синтетезы следует проводить в атмосфере азота или аргона. [c.218]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 50 г тон-коизмельченного песка. Колбу нагревают до 150° и быстро вносят в нее 4 г очищенного металлического калия. Смесь энергично встряхивают до образования пастообразной серой массы. Затем колбу соединяют с источником меченой двуокиси углерода и эвакуируют систему до давления 3 10 мм рт. ст. Двуокись углерода-С получают из 3,381 г карбоната-С бария. В процессе реакции массу в колбе постоянно нагревают, постепенно повышая температуру. Поглощение двуокиси углерода происходит достаточно активно уже при температуре 190°, однако при медленном нагревании до 240° оно несколько замедляется, вновь ускоряясь при 260° при 270° окисление становится очень быстрым (примечание 5). Содержимое колбы выдерживают во влажной атмосфере в течение 8 дней и разлагают 10 мл воды. Полученный оксалат калия растворяют в 100 мл горячей воды, подкисляют раствор 60 мл 2 н. соляной кислоты и выделяющуюся при этом непрореагировавшую двуокись угле-рода-С поглощают раствором едкого натра. Реакционную смесь обесцвечивают углем и осаждают оксалат-Сг кальция, добавляя смесь уксуснокислого и солянокислого кальция. Отделяют оксалат-Сг кальция, растворяют его в 20 мл 20%-ного раствора соляной кислоты и непрерывно экстрагируют щавеле-вую-Сг кислоту эфиром в течение 52 час. Выход 0,7248 г. По- [c.110]

Использование клетками кислорода открывает возможности для более полного окисления субстратов. В аэробных условиях продукты бескислородного окисления становятся субстратами цикла трикарбоновых кислот (см. главу 10), в ходе которого образуются восстановленные дыхательные переносчики НАДФН, НАДН и флавиновые коферменты. Способность НАД и НАДФ играть роль промежуточного переносчика водорода связана с наличием в их структуре амида никотиновой кислоты. Прп взаимодействии этих кофакторов с атомами водорода имеет место обратимое гидрирование (присоединение атомов водорода) [c.307]

Боден [ 45] показал, что калиевая соль бенгальского розового, являющегося эффективным сенсибилизатором при фотосенсибилизированном окислении, становится растворимой даже в неполярных растворителях в присутствии 18-краун-б. Присоединение синглетного кислорода к тетраметилэтилену и антрацену протекает в нормальных условиях в или хлористом метилене [схемы (4.8) и (4.9)]. Существенно, что синглетный кислород 0 , образовавшийся в апротонном растворителе типа СЬ , имеет большее время жизни, чем в протонном растворителе типа метанола, который обычно используется в подобных случаях. [c.214]

На величину константы скорости реакции влияет содержание золы в угле. Еслп обеззолить уголь обработкой НС1 илн НЕ, скорость реакции падает, т. е. константа скорости окисления становится меньше. При работе с обеззоленнымн пробами константа остается постоянной в пределах допустимых ошибок. Этот метод дает ошибку, не превышающую 2%. [c.48]

Периодические измерения дают суммарный эффект процессов деструкции и сшивания , поэтому они должны точно отражать изменения обычных физических свойств, таких, как твердость или мягкость. Это действительно наблюдается во всех случаях без исключения. Рис. 72, а показывает, что напряжение, создаваемое и измеряемое периодически, возрастает для GR-S, твердость которого в ходе процесса увеличивается. В то же время бу-тилкаучук (сополимер изопрена и изобутилена) при окислении становится дшгким, а напряжения в нем, измеряемые периодически, непрерывно уменьшаются. Наиболее строгое сравнение можно провести на натуральном каучуке, твердость которого сначала уменьшается, а затем, когда процессы сшивания начинают преобладать над процессами деструкции, увеличивается. При этом уменьшение твердости образца сопровождается уменьшением напряжения, измеряемого периодически, в то время как при увеличении твердости наблюдается возрастание напряжения. На рис. 72 при- [c.171]

В результате подавления разветвленной цепной реакции окисления углеводородов вырожденно-разветвленной реакцией медленного окисления отсутствует полуостров воспламенения. При достаточно высоком давлении или температуре скорость реакции окисления становится настолько большой, что выделяемое реакцией тепло не успевает отводиться, температура реакционной зоны повышается и наступает взрыв, который здесь несомненно носит тепловой характер. В координатах р, Т область взрыва (воспламенения) отделена от области медленного окисления кривой, нлав- [c.533]

Количество продуктов окисления становится еще большим при переходе от окксления индивидуальных углеводородов к окислению их смесей. Поэтому для -изучения реакций окисления необходимо выявить основные стадии процесса и установить влияние различных факторов на протекание их. [c.7]