М а г и и й п р т а н и ч е г. i и С соединения пиррола

Структуры бензола и азотной кислоты описывались с помощью двух эквивалентных резонансных структур. Попробуем теперь выразить с помощью резонанса структуру гетероциклического ароматического соединения пиррола. Исходя из резонансной структуры I, мысленно сдвигая л-электроны и свободную пару электронов вдоль кольца, можно получить еще четыре структуры П—V [c.70]

Вследствие этой стабилизации такой карбкатион является слабым электрофильным реагентом, способным реагировать только с электроноизбыточными гетероциклическими соединениями — пирролом, фураном, тиофеном и другими, а также с фенолами бензольного, нафталинового и гетероароматического ряда. Например, с п-крезолом реакция проходит путем последовательного вступления в орто-положения двух аминометильных групп [c.128]

XXX, ПРОИЗВОДНЫЕ малеиновой кислоты как ПРОДУКТЫ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО РАСПАДА СОЕДИНЕНИЙ ПИРРОЛА с одним или НЕСКОЛЬКИМИ ЯДРАМИ ПИРРОЛА [c.447]

Если для производных бензола и электроноизбыточных гетероциклических соединений (пиррол, фуран и т. д.) характерны реакции электрофильного замещения, то для производных пиридина наиболее характерны реакции с нуклеофильными реагентами. [c.112]

В этой главе рассмотрены общие принципы реакционной способности пятичленных гетероциклических соединений — пирролов, тиофенов и фуранов, а также приведен сравнительный анализ реакционной способности представителей этого класса гетероциклических соединений. [c.304]

Пятичленные гетероциклические соединения. Пиррол, фуран, тиофен [c.435]

ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. ПИРРОЛ, ФУРАН, ТИОФЕН [c.435]

Азотистые соединения Пиррол, его гомологи, индолы и карбазолы также окисляются кислородом до перекисей. Интересно, что гомологи азотистых соединений, у которых боковая алкильная цепь примыкает к углеродному атому, окисляются легко. Соединения, у которых алкильная цепь примыкает к азоту, довольно стабильны к окислению. [c.244]

Магнийорганические соединения пиррола, индола и карбазола были впервые введены в практику синтеза Оддо и нашли широкое применение. [c.12]

Реакция П. Эрлиха идентификации соединений пиррола состоит в появлении фиолетовой окраски при действии га-диметиламинобензальдегида в кислой среде. Взаимодействуют только те соединения пиррола, которые обладают по крайней мере одной свободной СН-группой в ядре [c.620]

Далее в смоле имеется анилин СвНа N11 нейтральные или кислые азотистые соединения пиррол, который можно рассмат щ-вать как циклопентадиен, в котором СНз заменено К индол, получаемый при замене СНг — N в молекуле индена, и карбазол — замюной ОНз в молекуле флуорена N (формулы строения их приведены вьЕше). [c.403]

Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с такими соединениями, содержащими подвижный водород, как вода, спирты, меркаптаны, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды кислот, ацетилен и его монозамещенные производные, циклопентадиен, ннден, флуорен [c.231]

Вторая гидроксильная группа в орто- или жега-положениН делает фенол таким реакционноспособным, что карбокснлирование возможно уже в водном растворе щелочей. Напротив, л<ега-амино-группа или лара-оксигруппа вызывает лишь незначительное повышение реакционной способности кольца. Карбоксилнрование может быть осуществлено с гетероциклическими соединениями пиррол (аналогично фенолу) дает пиррол-2-карбоновую кислоту, кар-базол превращается в карбазол-1-карбоновую кислоту. [c.436]

Пятичленные гетероциклические соединения пиррол и фуран имеют три связывающие тс-орбитали, аналогичные подобным орбиталям бензола и пиридина, а фуран, подобно пиридину, имеет несвязывающую орбиталь, центрированную на гетероатоме. В пирроле энергии высшей связывающей пары орбиталей близки, чего не наблюдается в фуране. Химия пиррола более похожа на химию бензола, чем химия фурана. Фуран (рис. 10.8) вступает в реакции циклоприсоединения (см. гл. 15) и в общем более склонен к реакциям присоединения, чем пиррол (рис. 10.9). Электроны на несвязывающей орбитали фурана очень прочно связаны, и фуран не является сильным основанием в противоположность пиридину, в котором энергетическая щель между высшими л-уровнями и несвязывающей орбиталью относительно мала. Пиридин - сильное основание. [c.96]

Из электрохимически активных гетероциклов прежде всего следует выделить гетероароматические соединения. Их можно разделить на 7С-дефицитные и тс-избыточные. К первой группе относятся пиридин, хинолин, пиримидин, пиразин, феназин и др., молекулы которых способны присоединять электроны. К тому же в соединениях этого типа гетероатом может протонироваться, приобретая положительный заряд, что существенно облегчает процесс электровосстановления. У тс-избыточных гетероциклов, к которым в основном относятся пятичленные азот-, серо- и кислородсодержащие соединения (пиррол, фуран, тиофен, индол, карбазол и т.п.), неподеленная пара электронов гетероатома участвует в тс-элек-тронном сопряжении, что повышает электронную плотность кольца в целом. Эти гетероциклы, как правило, не восстанавливаются в доступной области потенциалов. [c.470]

Другим источником нахождения производных 5,6-бен-зохннолниа в природе является нефть. Среди азотистых соединений нефти найдены соединения пиррола, пиридина, хинолина, а также 5,6-бензохинолнн и его производные [2—5]. [c.9]

Напротив, для пятичленного гетероциклического соединения пиррола (2.29) характерно плоскостное сопряжшие электронной пары атома азота с тг-электронами бутадиеиовой-1,3 системы в результате такого сопряжения образуется находимый для ароматичности секстет тг-электронов. Спектр пиррола резко отличается от спектра бензола. [c.36]

Из пятичленных гетероциклических соединений (пиррол, фуран, тиофен) пиррол наиболее подвержен реакциям с элекгрофилами, что связано с большей электронодонорной способностью нейтрального трехвалентного атома азота, а также с большей стабильностью положительно заряженного четырехвалентного атома азота. Этот факт находит простое подтверждение при сравнении относительной основности насыщенных аминов, сульфидов и эфиров. Ряд основности прекрасно иллюстрирует относительную реакционную способность пиррола, фурана и тиофена по отношению к атаке электрофила по атому углерода и спо- [c.305]

Среди родственных систем, имеющих узловой атом азота в качестве единственного гетероатома, только индолизин (в более ранней литературе часто называемый пирроколином ) имеет нейтральную полностью сопряженную Юл-электронную систему, включающую четыре пары электронов четырех двойных связей и неподеленную пару электронов атома азота, как и в индоле. 4Н-Хинолизин — неароматическое соединение, и хотя имеющийся насыщенный атом мешает сопряжению, однако катион хинолизиния, образованный формально в результате потери гидрид-иона хинолизином, обладает ароматической Юя-элекгронной системой он полностью изоэлектронен нафталину, а положительный заряд на атоме азота является следствием наличия заряда в ядре. Аналогично пирролизин, который уже ароматическое соединение — пиррол с а-винильным заместителем, превращаясь в анион, становится Ютг-электрон-ной системой. [c.608]

Нуклеофильность азота 2-гидроксипиридина определяется таутомеризацией между гидрокси- и амидной формами, а в случае 2,6-ди-треш-бутилпиридина это обусловлено стерическими причинами. Для пятичленных гетероциклов идет нормальное перфторалкилирование. В связи с высокой реакционной способностью перфторалкильного радикала наблюдается невысокая региоселек-тивность. Тем не менее для простейщих гетероциклических соединений пиррола, тиофена и фурана получаются продукты замещения водорода в а-поло-жении с высокими региоселективностью и выходом (табл. 1). Этим способом проведено перфторалкилирование фурана [9], тиофена [9], пиррола [10], бензо-тиофена [11], индола [Ш] и других гетероциклов [4,12-14]. Высокая активность в этих процессах обусловлена низким ионизационным потенциалом для пиррола он составляет 9.20 эВ, тиофена — 8.87 эВ, фурана — 8.89 эВ. Его возрастание ведет к снижению региоселективности и скорости реакции. [c.13]

Магнийорганические соединения легко реагируют с веществами, содержащими подвижный атом водорода, такими как вода, спирты, фенолы, оксимы, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды, меркаптаны, ацетилен и моноалкилацетилены, образуя углеводороды. Например [c.260]

Анодные реакции ароматических гетероциклических азотсодержащих соединений изучены не так детально, как катодные. Опубликованы данные об окислении следующих соединений пиррола [27, 28], пиридина [27, 29], карбазола [30], пуринов [31, 32], фенотиази-нов [33—35], мочевой кислоты [36], феназинов [37] и персантина [38]. Полярографические и вольтамперометрические потенциалы представлены в табл. 10.3. Во многих случаях исследование [c.285]

В некоторых месторождениях Эмбы и Мангышлака изучены металлопорфириновые комплексы и пирроловые соединения. Предполагается, [24, 25, 28], что пирроловые соединения могут являться продуктами распада порфириновых комплексов или же промежуточными агентами их синтеза. Отмечено, что в нефтях Узеня присутствуют никелевые порфирины, а из простых пирроловых соединений — пиррол, индол и иногда скатол. Изученные нефти классифицированы на 3 типа (по Н. П. Кузнецовой). [c.384]

В остансукской нефти (3478—3512 м) нами также обнаружены только никелевые комплексы (2,25 мг),, а из простых пирроловых соединений — пиррол. По классификации, приведенной выше, данная нефть принадлежит к IV типу, т. е. содержит как простые, так и сложные пирроловые соединения. [c.395]

Усовершенствование техники ионообменных смол позволило распространить эту технику и на выделение кислот, оснований и соединений пиррола из нефтяных фракций. Были испробованы ионообменные смолы различного качества. Диолит А101 и А102, [c.252]

В более поздней работе Оддо [448] описано получение галоидмагнийорганических соединений пиррола, карбазола, индола и их производных, не требующее разделения на две операции. Именно, можно ввести в реакцию галоидный алкил с магнием ( в сухом эфире) в присутствии гетероциклического соединения. Тотчас же начинается бурная реакция и выделяется углеводород, соответствующий употребленному галоидному алкилу. Магний исчезает, и в течение получаса образуется галоидный пиррилмагний. [c.48]

Кислоты пиррола получаются в виде эфиров либо синтезами ниррольного цикла, как, например, синтезом Кнорра (см. выше), либо посредством магниевых соединений пиррола. При плавлении кислоты пиррола декарбоксилируются, и в этом отношении они сходны с фепол-карбоновыми кислотами. Интересно то, что нри нагревании гладко декарбоксилируются и приведенные выше пиррилуксусные кислоты, не содержащие карбоксила, неносредственно связанного с пиррольным ядром. [c.615]

Смотреть страницы где упоминается термин М а г и и й п р т а н и ч е г. i и С соединения пиррола: [c.11] [c.54] [c.148] [c.150] [c.150] [c.152] [c.211] [c.250] [c.369] [c.408] [c.156] [c.22] [c.326] [c.326] [c.283] [c.209] [c.156] [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология