Фазовые аналитическими методами

К собственно химическим методам исследования относятся синтез минералов и являющихся продуктами процесса соединений, изучение их состава и поведения в разных условиях при взаимодействии с теми или иными реагентами, а также фазовый химический анализ изучаемых продуктов. Обычно химические методы не используются изолированно, а сочетаются с физико-химическими и все чаще—физическими методами. Даже простая операция количественного определения pH или Ен раствора основана на применении потенциометрии — физико-химического метода. Да и определение качественного и количественного состава вещества проводят не только химико-аналитическими методами, а с широким использованием физических и физико-химических методов анализа (эмиссионного и атомно-абсорбционного спектрального, рентгеноспектрального, активационного и др.). Для обеспечения правильности результатов анализа применяют стандартные образцы веществ и материалов, состав которых установлен на основе комплексного использования химических и различных инструментальных методов. [c.199]

Применение различных уравнений состояния при расчете коэффициентов летучести компонентов, так же как и применение различных уравнений для расчета коэффициентов активности, является основной особенностью аналитических методов определения констант фазового равновесия. [c.47]

В опытах использовались НМП, отвечающий нормам МРТУ 42 Л о 67—15, н-тридекан марки хч по МРТУ 6-09-4535-67, а-ме-тилнафталин марки ч по МРТУ 6-09-6030-69 и дважды перегнанная вода. Опытные данные по взаимной растворимости в исследуемых системах при температурах 20, 40 и 60°С определялись по методике, описанной в [1] результаты определения взаимной растворимости приведены в табл. 1 и 2. Для расчета составов равновесных фаз в изучаемых системах применен аналитический метод расчета по опытным данным о взаимной растворимости и количеству фаз в одноступенчатой экстракции [1, 2]. Составы равновесных фаз при различных температурах приведены в табл. 3, полученные диаграммы фазового равновесия трехкомпонентных систем представлены на рис. 1 и 2. [c.52]

АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНСТАНТ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.47]

Рассмотрим подробнее наиболее распространенные аналитические методы определения констант фазового равновесия компонентов углеводородных смесей. [c.47]

Установленные графический и аналитический методы позволяют определить составы фаз по всей высоте отгонной колонны путем попеременного использования соотношений фазового равновесия для нахождения составов расходящихся с тарелки потоков и уравнения концентраций в той или иной форме для определения составов встречных на одном уровне потоков. [c.200]

Методы исследования фазовых равновесий можно разделить на две большие группы аналитические и синтетические. Аналитические методы исследования заключаются в определении состава сосуществующих фаз путем анализа проб, отобранных из каждой фазы. При этом исследователь должен решить две основные задачи 1) как создать условия, обеспечивающие установление равновесия между фазами, и 2) как проанализировать равновесно сосуществующие фазы, не нарушая условий равновесия. [c.268]

Установленные в 7 графический и аналитический методы позволяют путем попеременного использования соотношений фазового равновесия и уравнения концентраций последовательно, двигаясь снизу вверх по высоте отгонной колонны, определять элементы ректификации на всех ее контактных ступенях. По мере перехода от расположенных ниже тарелок к верхним тарелкам колонны температуры жидких и паровых потоков уменьшаются, а составы их по низкокипящему компоненту растут. Уместно задаться вопросом, есть ли предел этому увеличению составов фаз пли его при всех условиях можно вести как угодно далеко. [c.207]

Описанные графический и аналитический методы расчета укрепляющей колонны позволяют путем попеременного использования соотношений фазового равновесия и уравнения концентра- [c.250]

Программой предусмотрена возможность ввода констант фазового равновесия как непосредственно из массива исходных данных, так и из подпрограммы, которая будет составлена после табулирования функций А = /(Р, t, XI), аппроксимаций их в виде полиномов, либо принятия аналитического метода вычисления этих констант. [c.183]

Большинство реакций, используемых в аналитической химии, сопровождается изменением теплосодержания системы. Химика чаще всего интересуют равновесные концентрации компонентов системы, а не изменение ее термических характеристик. Однако существует небольшое число аналитических методов, основанных на изменении теплосодержания системы при химических реакциях и фазовых превращениях. [c.58]

В связи с этим многие современные установки для исследования фазовых равновесий аналитическими методами приспособлены для измерения объемов фаз. Применение синтетических методов дает возможность получить такие данные, не прибегая к специальным устройствам. [c.268]

Для изучения фазовых равновесий процесса оксосинтеза требовались аналитические методы, позволяющие определять состав смесей газообразных и жидких продуктов реакций окси-рования. [c.196]

Аналитическая химия — это наука о способах идентификации химических соединений, о принципах и методах определения химического состава веществ и их химической структуры. Под химическим составом здесь понимается состав элементный, молекулярный, фазовый и изотопный. Методы, которые создает аналитическая химия, позволяют отвечать на вопросы о том, из чего состоит вещество, какие компоненты входят в его состав. Аналитические методы часто дают возможность узнавать, в какой форме данный компонент присутствует в веществе, например каково состояние окисления элемента. Иногда мы способны оценить и пространственное расположение компонентов — это область локального анализа. Аналитическая химия разрабатывает указанные методы сама или заимствует идеи у смежных областей науки и тогда приспосабливает эти идеи для своих целей. Она разрабатывает теоретические основы методов, определяет границы применимости методов, их метрологические и другие характеристики, предлагает способы анализа различных объектов. [c.7]

Для каждого аналитического метода была составлена дисперсионная таблица, в которой по столбцам располагались значения у, полученные для какой-нибудь одной пробы. При таком расположении материала дисперсия между столбцами определится относительными методическими ошибками, обусловленными особенностью химического и фазового состава проб, дисперсия между [c.211]

Аналитические методы решения основного кинетического уравнения теории фазовых превращений. Оценка периода нестационарности процесса [c.184]

Изучены фазовые равновесия (табл. 1) трехкомпонентных систем бензола (толуола) — н-гексана (н-гептана) —диметилформамида (водного и безводного). Определение состава равновесных фаз производили аналитическим методом и титрова- [c.270]

Обычно при экстракции одного компонента расчет ЧТС производят графически по кривой распределения и рабочей линии [1,2] или по треугольной диаграмме фазового равновесия [3]. Другим методом расчета является аналитический, которым можно пользоваться, если известна зависимость коэффициента распределения от состава раствора. Аналитический метод дает возможность производить расчет ЧТС при одновременной экстракции двух компонентов, взаимно влияющих на распределение друг друга. При разбавлении экстрагента инертным разбавителем аналитический метод расчета дает возможность переходить от одной концентрации экстрагента к другой. [c.188]

Кроме описанного аналитического метода в практике используют различные графические методы расчета от тарелки к тарелке . Эти методы основаны на использовании графического представления данных о фазовом равновесии. Для трехкомпонентных систем условия равновесия между жидкостью и паром изображаются в виде треугольной диаграммы, использование которой для расчета процесса азеотропной ректификации показано на рис. 100. [c.282]

Уравнение (IX,4) решается аналитически, если известна зависимость С = / (С ) во всех случаях при наличии диаграммы фазового равновесия — методом графического интегрирования. [c.222]

В данной статье описываются графические и аналитические методы расчета концентраций растворителя и ключевых компонентов последовательно, от тарелки к тарелке, для каждого из видов дестилляции. При экстрактивной дестилляции распределение растворителя в колонне определяется тепловым и материальным балансом, как и в аналогичной па процессу абсорбционной установке. При азеотропной дестилляции распределение растворителя по колонне определяется в основном фазовыми равновесными соотношениями между растворителем и ключевыми компонентами. [c.73]

Уравнения, выведенные в 2.1, применимы только для процессов в системах, в которых исключены любые превращения, приводящие к изменениям масс составных частей этих систем. Переход разнородных атомов из одной фазы в другую вызывает повышение энтропии всей системы, которое не учитывается в уравнении свободной энергии. Кроме того, эти уравнения применимы только к фазовым превращениям идеально чистых веществ. Практически же никогда не имеют дело с абсолютно чистыми веществами. Поэтому необходимо учитывать возможность образования растворов, т. е. гомогенных смесей атомов газов, жидкостей или твердых тел. При этом любой компонент может находиться в двух или нескольких фазах одновременно, а с изменением условий может происходить его переход из одной фазы в другую. Для термодинамического исследования многокомпонентных систем нужно такое уравнение свободной энергии, которое учитывало бы явления массопереноса между фазами переменного состава, т. е. растворами. Все встречающиеся в природе сложные химические вещества можно подразделить на фазы постоянного и переменного составов. Кристаллические фазы строго определенного состава, например химические соединения, подчиняющиеся закону простых и кратных отношений, являются некоторым предельным случаем. Однако при всех конечных температурах неизбежно появляются точечные дефекты. Следовательно, говоря о фазах постоянного состава, имеют в виду фазы с очень малыми отклонениями от стехиометрии, которые не обнаруживаются химико-аналитическими методами (см. гл, IV), Поэтому теории растворов, т, е. фаз переменного состава, применимы почти ко всем кристаллическим материалам. [c.84]

В книге изложены химические методы фазового анализа, заключающиеся в применении избирательного растворения, т. е. в применении селективных реагентов, которые переводят в раствор одни соединения, не разлагая другие. Таким образом достигается отделение одной фазы от других, содержащихся в исследуемом продукте. Чувствительность метода избирательного растворения высокая и определяется собственно чувствительностью аналитического метода. Поэтому химический фазовый анализ позволяет во многих случаях определять содержание минерала с точностью, близкой к точности химического анализа в большом диапазоне изменения содержания этого минерала в материале. [c.15]

Если по известному составу х флегмы в каком-нибудь текущем сечении верхней секции необходимо найти составз встречной паровой фазы, то следует задаться значением Q теплосодержания единицы веса этих паров, рассчитать по уравнению 217 состав у паровой фазы и проверить, насколько правильно было принято значение их теплосодержания Q. Одного—двух пересчетов обычно оказывается достаточно для практически точного определения состава у паров по заданному составу х встречной жидкости, пересекающей тот же горизонтальный уровень. Попеременное использование соотношений парожидкого фазового равновесия для нахождения составов расходящихся с тарелки потоков и уравнения концентраций 217 для установления составов встречных на одном межтарелочном уровне потоков, образует схему аналитического метода расчета числа тарелок. [c.106]

Расчет процесса ректификации трехкомшонентной системы, кроме описанного аналитического метода от тарелки к тарёл- ке , может производиться также графическими методами, используя разл ичные способы графического представления данных о фазовом равновесии. Одним из таких способов является изображение равновесия в виде треугольной диаграммы, использование которой для рассматриваемой цели показано на рис. 90. [c.233]

Определение числа тарелок может быть проведено и аналитическим методом, для этого необходимо иметь аналитическую зависимость между равновесным содержанием этилового спирта в жидкой и паровой фазах (см. уравнения в табл. 45). Так, если кривую фазового равновесия аппроксимировать по отдельным участкам прямой у КгХ - - а рабочую линию выразить ypaвнeниe [c.293]

К счастью, хотя выбор неподвил<ных фаз ограничен, большое число аналитических разделений может быть выполнено на колонках, заполненных силикагелем со связанной фазой. Поэтому при разработке новых аналитических методов в подавляющем числе случаев ia-силикагель используют в первую очередь. Однако это привело к тому, что многие хроматографисты не рассматривают другие неподвижные фазы, которые представляли бы лучший выбор для применения в крупномасштабных ЖХ-препаративных разделениях. Например, немодифицирован-ный силикагель намного дешевле, чем силикагель с привитой фазой, и на нем многие разделения могут быть выполнены так же, если не лучше, чем на силикагелях со связанной фазой при использовании типичных элюентов или других нормально- или обращенно-фазовых систем [112—114]. [c.74]

Для расчета процесса ректификации идеальных многокомпонентных смесей Андервудом предложен аналитический метод определения минимального флегмового числа и числа теоретических ступеней, основанный на совместном решении уравнений материального баланса (V. 230) и (V. 231) и фазового равновесия (V. 222) при условии постоянства флегмовых чисел и коэффициентов относительной летучести. Для произвольного -го компонента из этих уравнений следует [c.555]

Аналитический метод основан на использовании фазовой диаграммы для определения осаждающихся или растворяющихся компонентов системы. Для количественных расчетов по диаграмме растворимости может быть применен метод составления уравнения процесса. При использовании этого метода концентрация раствора может быть выражена, например, в молях соли, отнесенных на 1000 моль растворителя (МЕ). Например, 1 МЕ раствора X, содержащего А моль КС1 и В моль KNO3 на 1000 моль Н2О, равна А КС + 5 KNU3 + 1000 Н2О. [c.99]

Автором совместно с В. М. Софроновым был предложен [153] графо-аналитический метод расчета фазового равновесия в трехкомпонентных системах по данным для бинарных систем, основанный на использовании уравнения (V-78). Легко видеть, что отношение коэффициентов активности двух компонентов является функцией относительного содержания в тройном растворе этих компонентов, а также концентрации третьего компонента. Если == onst, то значение Ig (71/72) зависит только от относительной концентрации комнонентов 1 и 2 (ж и Жз = i—x . Это обстоятельство является следствием различия взаимодействия однородных и разнородных молекул компонентов 1 и 2. Чем меньше это различие, тем меньше величина Ig (71/72) зависит от х[. Для системы с любой степенью неидеальности при > 1 Ig (71/72) стремится к некоторой постоянной величине, не зависящей от х[. Физический смысл этого положения заключается в том, что по мере увеличения х уменьшается влияние межмолекулярного взаимодействия компонентов 1 и 2 на их поведение в тройном растворе. С увеличением х величина (Ф д—Ф2з)/(1—а з) непрерывно изменяется и приобретает некоторое предельное значение при Хз — 1, которое выражает максимально возможное изменение отношения коэффициентов активности первого и второго компонентов под действием третьего. Это предельное значение величины (Ф13—Ф2з)/(1—Хз) может быть определено графической экстраполяцией. [c.347]

Известно, что при исследовании фазовых равновесий аналитическим методом важно так отобрать пробу, чтобы не нарушить равноБесия между фазами. Отбор пробы на описанной установке сгодится к выпуску одной из фаз из аппарата при постоянном давлении. Для этой цели повертывают редуктором шпильку вентиля 1 до тех пор, [c.147]

Аналитические методы в большинстве своем могут быть использованы для анализов различного вида. Так, для фазового анализа применяют те же химические и физические методы, что и для элементного. Метод масс-спектрометрии в различных своих вариантах применяют для элементного, молекулярного, функционального и изотопного анализа, но есть методы и не столь универсальные. Инфракрасная спектроскопия больше подходит для молекулярного или функционального анализа, чем для элементного, а радиоакти-вационный метод — наоборот. [c.13]

На рис. 35.4, а изображен прибор, который можно использовать для получения грубых данных, необходимых для построения графиков точек кипения. Раствор помещают в колбу и осторожно нагревают. Когда раствор закипит, нагрев уменьшают, пока не будет достигнуто состояние равновесия. Небольшие количества испарившейся жидкости все время конденсируются в обратном холодильнике и возвращаются в колбу с жидкостью. При таком равновесном состоянии можно измерить температурз кипящей жидкости. Небольшое количество жидкости отбирают для анализа. В качестве аналитического метода для установления состава часто удобно использовать измерение показателя преломления или плотности. Эти два измерения, проведенные многократно для растворов различного состава, позволяют построить приближенную фазовую диаграмму для точки кипения при постоянном давлении в зависимости от состава жидкости (диаграмму Т— ). Фазовую диаграмму для состава пара можно получить, если в каждом случае отбирать для анализа не,т большое количество конденсирующегося пара в углубление, на.т ходящееся непосредственно под холодильником. Основные источ ники ошибок, из-за которых этот метод дает довольно неточны величины для построения фазовых диаграмм, связаны с колебаниями температуры, взятием проб для анализов и изменениг ем равновесных концентраций паров компонентов на пути от кипящей жидкости до холодильника. При исследованиях для [c.173]

Вследствие быстрого развития вычислительной техники аналитические методы в последнее время все чаще уступают место численным методам решения и позволяют решать задачи теплопроводности с изменением фазового состояния (в условиях, близких к реальным). Теория и расчет процесса тонкослойного замораживания и переохлаждения слоя пасто-фаршеобразного продукта в барабанном морозильном аппарате (при нанесении продукта при помощи питателя на поверхность горизонтального барабана, для вертикальных генераторов в производстве чешуйчатого льда, при замораживании жидкости, непрерывно натекающей на охлаждаемую вертикальную поверхность) наиболее полно представлены в [11]. [c.363]

Мы можем теперь рассмотреть полученные нами фазовые диаграммы, начиная с системы ПБА—ДМАА—ЫС1 (рис. VII.2, а). Линии равновесия определены оптическим, вискозиметрическим и аналитическим методами [19]. Для лучшего определения природы правого участка фазовой диаграммы в настоящее время проводятся изопие-стические измерения. На рис. VII.2, б приведена схема теоретического предсказания Флори [6] для палочкообразных молекул со степенью асимметрии х = 100. Как хорошо известно из оригиналь-ных результатов, полученных группой специалистов фирмы Ои Роп1 в 1972 г. [3, 27, 28], ПБА—достаточно жесткоцепной полимер. [c.156]

Вклад в общую ошибку из первого источника, т.е. от ошибок в определении составов Сосуществующих фаз. проявляется в величине F. Как при графическом, так и при аналитическом методах интегрирования используют "сглахенные" значения функции F. определяемые всей совокупность экспериментальных данных. В выражение для F в системах JXj-NH X-HjO, как это видно из рассмотрения условий фазового и химического равновесий с учетом образования в твердой фазе соединений определенного состава, входят от О до 3 экспериментально определяемых величин х.. Составы фаз определяются в средни с точностью около 1% в значении, поэтому Кривая F(p) проводится по большому числу точек, ns 15-20 и стандартная ошибка, с которой такая кривая аппроксимирует-экспериментальные данные, составит [c.108]

Фазовое поведение системы азот — кислород — циклогексан исследовано аналитическим методом на установке, уже описанной в литературе Чтобы исключить реакции окисления в нашем исследовании, применяли ингибированный циклогексан. В качестве ингибитора служил а-нафт1гла.мин в колг честве 0,5% вес. В работе были использованы сжатый воздух без СОг и влаги. Азот имел чистоту, как указано в литературе [c.30]

При переводе данной книги Ч. Хо.чланда главы, посвященные термодинамике равновесия жидкость — пар, опущены. Эти главы содержат известные данные Келлога, Де-Пристера, Эдмистера, диаграммы N0 , а также ряд полуэ1Ширических уравнений для определения коэффициентов активности (Воля, Маргулеса, Ван-Лаара, Редлиха — Кистера п др.). Ниже описаны наиболее точные аналитические методы фазового равновесия в многокомпонентных системах, получивших наибольшее применение в последнее время. — Доп. ред. [c.44]