Адсорбция органических молекул

Электрокапиллярная кривая при адсорбции на поверхности ртути поверхностно-активных молекул приведена на рис. 84 (кривая 2). При этом на электрокапиллярной кривой наблюдаются два потенциала десорбции точки а и е. Десорбция органических молекул с поверхности ртути при достаточно большом ее положительном или отрицательном заряде объясняется тем, что диэлектрическая проницаемость воды (около 80) больше, чем диэлектрическая проницаемость многих органических веществ (10—30). Диэлектрик с большей диэлектрической проницаемостью втягивается в электрическое поле конденсатора, причем тем сильнее, чем больше напряженность этого поля (чем больше заряд на обкладках конденсатора). Поэтому при увеличении положительного или отрицательного электрического заряда в двойном электрическом слое на поверхности ртути молекулы воды из раствора втягиваются в это поле и вытесняют молекулы органического вещества, обладающего меньшей диэлектрической проницаемостью. Таким образом максимальная адсорбция органических молекул должна достигаться вблизи потен циала нулевого заряда, где заряд поверхности металла равен нулю. [c.305]

Изменение состояний поверхности Электрода (активное или пассивное) при совместном восстановлении ионов также играет большую роль в образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических молекул, гидроокисей, водорода и других посторонних частиц может облегчить или затруднить разряд ионов металла. Если адсорбция посторонних частиц на активных участках или на всей поверхности в виде сплошной пленки затрудняет восстановление более электроположительного металла, то условия для образования сплава на катоде облегчаются. Подбирая соответствующие поверхностно-активные вещества, можно таким образом регулировать состав сплава. [c.435]

Описанная теория адсорбции органических соединений справедлива для идеально поляризуемых электродов (Hg, Bi, Pb, d, Sn и др.). В последние годы в связи с проблемой использования органических веществ в качестве электрохимического горючего топливных элементов большое внимание было уделено вопросам адсорбции органических молекул на платиновых металлах. [c.134]

Наблюдаемый сдвиг т. н. з., отражающий соответствующее изменение гальвани-потенциала, связан не только с ориентированной адсорбцией органических молекул, но и с вытеснением с поверхности [c.30]

ИЗУЧЕНИЕ АДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ [c.165]

Как следует из вышеизложенного, метод измерения дифференциальной емкости применим к жидким и твердым идеально поляризуемым электродам, от метод позволяет определить п. н. з. электродов, получить зависимость плотности заряда электрода, а также пограничного натяжения (или понижения пограничного натяжения) от потенциала. С его помощью можно рассчитать адсорбцию органических молекул и поверхностно-активных ионов, а также скачки потенциала в двойном электрическом слое. Вследствие высокой чувствительности метода к изменению строения и свойств межфазной границы электрод/ раствор необходима высокая тщательность проведения эксперимента. [c.179]

МАКРОМОДЕЛИ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ И ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ПОЛЯ НА АДСОРБЦИЮ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ [c.65]

Адсорбция органических молекул и ионов на границе фаз металл— раствор играет существенную роль в электрохимических процессах. Она влияет на поверхностное натяжение и смачивание. [c.215]

Во всех случаях, когда органическое вещество непосредственно участвует в электродном процессе, его концентрация на поверхности катода будет определяться адсорбцией органических молекул на поверхности металла. Последняя же существенно зависит от положения точки нулевого заряда металла электрода [52]. Катодное восстановление будет легко осуществляться на металлах, точка нулевого заряда которых лежит вблизи области потенциалов восстановления данного органического соединения. При удалении потенциала катода от точки нулевого заряда органические молекулы будут десорбироваться с поверхности электрода и процесс восстановления затруднится. В случае восстановления орга- [c.446]

Уравнение (X. 42) было получено ранее Фрумкиным без множителя ехр [0/(1 — 6)] близкого к единице при малых 0, и, далее — Хюккелем (без строгого обоснования) см. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Батраков В. В. Адсорбция органических молекул на электродах. М. Наука, 1968, с. 70. [c.155]

Эта теория в течение многих лет была предана почти полному забвению в результате критики Брунауэра, считавшего, что эффект поляризации недостаточно велик. Однако расчеты поверхностного потенциала, выполненные за последние годы, а учетом сил электрического изображения, показали, что при адсорбции органических молекул и благородных газов на металлах, графите, оксиде алюминия и др. возникают достаточно высокие Дф (до 0,8 В). [c.165]

Эти представления позже были конкретизированы Н. Д. Зелинским применительно к катализу реакций органической химии. Он указывал, что при адсорбции органической молекулы входящие в ее состав атомы углерода закрепляются па поверхности катализатора на соседних узлах кристаллической решетки. Поскольку расстояния между такими узлами не совпадают с расстояниями мел<ду атомами углерода в адсорбированной молекуле, последняя деформируется и связи внутри нее ослабляются. [c.279]

Система характеризуется идеальной поляризуемостью при наличии в растворе поверхностно-активных полярных молекул органического вещества. В этом случае, так же как и б третьем, наблюдается сдвиг гальвани-потенциала относительно точки измерения. Изменение гальвани-потенциала связано с ориентированной адсорбцией органических молекул и вытеснением полярных молекул воды. При измерениях определяется суммарный потенциал, вызванный адсорбцией органических молекул и десорбцией молекул воды. [c.16]

Основной разработчик метода аэрозольного фторирования Эдкок [32] указывает на следующие главные эффекты, которые могут предположительно следовать из адсорбции органических молекул на фториде натрия и которые важны для прямого аэрозольного фторирования а) тепловой отток, позволяющий выделять энергию в решетку фтористого натрия без излучательных релаксационных процессов б) носитель, на котором органическая молекула, подвергаемая разрыву скелетных связей, может рекомбинировать, а не деструктируется в) иммобилизация двух радикалов, образующихся при отщеплении водорода благодаря тому, что их взаимодействия минимизированы г) экранирование одной полусферы молекулы от атаки газообразным фтором д) катализ, главным образом, фторид-ионом е) возможное взаимодействие элементного фтора со фторидом натрия ж) действие NaF в качестве основания, которое адсорбирует генерируемый в процессе фторирования НР. [c.226]

Для некоторых применений желательно, чтобы поверхность кремнезема или стекла смачивалась водой. Но в то же время должны отсутствовать различные характерные ионные, гидрофобные или водородные связи, которые возникают при адсорбции органических молекул. Известно, что поверхность кремнезема адсорбирует и денатурирует белки, после чего она становится гидрофобной в результате образования покрытия углеводородными группами. Такая поверхность способна адсорбировать органические молекулы путем образования гидрофобных связей. [c.936]

Еще Ж. Гуи [280] обратил внимание на то, что вызываемое адсорбцией органических молекул на ртути понижение поверхностного натяжения по сравнению с его величиной в растворе, не содержащем этого органического вещества, имеет место лишь в определенной области потенциалов, как правило, включающей и точку нулевого заряда электрода в исходном растворе (обычно неорганического электролита). [c.55]

Максимальная адсорбция наблюдается обычно при потенциалах, лежащих вблизи точки нулевого заряда ртути, и по мере смещения потенциала электрода в ту или другую сторону от нее адсорбция органических молекул на электроде уменьшается, так что электро-капиллярные кривые для растворов с органическим веществом и без него нри некоторых потенциалах сливаются. Наблюдаемое изменение адсорбции с потенциалом объясняется, согласно Фрумкину [279], следующим образом. [c.55]

Изучение кинетики и механизма реакций в двухфазных системах, прежде всего с использованием в качестве водной фазы концентрированных растворов щелочей, еще только начинается. Однако уже сейчас можно сказать, что реакции н двухфазных системах представляют собой особую группу реакций со своей спецификой, которая отличает их от аналогичных реакций в гомогенных условиях. Влияние адсорбции органических молекул на поверхности раздела фаз на кинетику сближает нх с гетерогенными реакциями, а образование промежуточных комплексов субстрата с катализатором межфазного переноса и соответственно михаэлисовская кинетика — с ферментативными процессамп, Таким образом, развитие этой новой области кинетики органических реакций позволит исследовать системы, моделирующие гетерогенные и ферментативные реакции. [c.47]

При изготовлении глинопорошков на заводах глина сушится в барабанах при средней температуре 80-90°С, что создает благоприятные условия для адсорбции органических молекул смазки в связи с частичным удалением гидратационной воды и повышением адсорбционной активности поверхности глинистых частиц. При пропитке сухого глинопорошка углеводородной жидкостью наиболее активные ее компоненты адсорбируются как на наружных поверхностях, так и в межпакетном пространстве глинистых частиц, увеличивая межплоско-стные расстояния в 2—3 раза и уменьшая прочность частиц на сдвиг. [c.49]

Наряду со способностью адсорбироватэ полярные неорганические вещества глинистые минералы способны к адсорбированию полярных органических соединений. Наиболее изучена адсорбция органических молекул на монтморил,ионите. Это взаимодействие приводит к образованию так назы заемых органофильных [c.13]

Говоря об оптических методах изучения адсорбции на электродах органических веществ, следует упомянуть также метод фотоэлектронной эмиссии. В этом методе электрод освещают монохроматическим светом с длиной волны X, которая должна быть меньше некоторого порогового значения Ао (красная граница фотоэффекта). При < о электроны выбиваются из металла в раствор, теряют там часть своей энергии (термализуются), соль-ватируются молекулами растворителя и, наконец, захватываются специально добавленными в раствор акцепторами электронов (молекулы N2O, ионы Н3О+, NO3- и др.). Если толщина двойного электрического слоя d<, то между регистрируемым током фото-эмиссии /ф в степени 0,4 и потенциалом Е наблюдается линейная зависимость (закон пяти вторых 5/2= 1/0,4). Адсорбция органических молекул приводит, как правило, к раздвнженню обкладок двойного слоя, т. е. к увеличению d. Если при этом будет нарушено условие d< k, то произойдет искажение зависимости [c.35]

В настоящее время механизм процесса электрохимического фторирования далеко не ясен. Однако представляются маловероятными предположения о фторирующем действии радикалов фтора за счет разряда фториона и, по-видимому, существенное значение имеет адсорбция органических молекул нil поверхности никеля и образование комплексных высших фторидов никеля на аноде, облегчающих взаимодействие органического соединения с анодом. На катоде с практически 100%-ным выходом по току выделяется водород., [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология