Восстановление ионов совместное

В большинстве случаев при совместном осаждении металлов скорости электрохимических реакций существенно отличаются от скоростей раздельного восстановления ионов. В реальных условиях электроосаждения сплавов необходимо учитывать, кроме указанных выше факторов, влияние изменения природы, состояния и величины поверхности электрода, на которой протекает реакция, строения двойного электрического слоя, состояния ионов в растворе, влияние энергии взаимодействия компонентов при образовании сплава и др. В зависимости от характера и степени влияния этих факторов, скорости восстановления ионов при совместном выделении металлов на катоде могут отклоняться в ту и другую стороны от скоростей раздельного их осаждения. [c.433]

Изменение состояний поверхности Электрода (активное или пассивное) при совместном восстановлении ионов также играет большую роль в образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических молекул, гидроокисей, водорода и других посторонних частиц может облегчить или затруднить разряд ионов металла. Если адсорбция посторонних частиц на активных участках или на всей поверхности в виде сплошной пленки затрудняет восстановление более электроположительного металла, то условия для образования сплава на катоде облегчаются. Подбирая соответствующие поверхностно-активные вещества, можно таким образом регулировать состав сплава. [c.435]

Поверхностно-активные вещества могут влиять не только на состав, но и на фазовое строение сплава. Так как условия адсорбции поверхностно-активных веществ отчасти зависят от потенциала нулевого заряда поверхности, то изменение последнего (по знаку и величине) при совместном восстановлении ионов может существенно отражаться на составе и фазовом строении сплава. [c.435]

Совместное восстановление ионов двух металлов возможно, когда потенциалы их разряда Е и Е ) равны или близки, т. е. когда [c.51]

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электро-лизе водных растворов, нужно прежде всего учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит, как указывалось выше, от концентрации ионов водорода (см. стр. 119) в нейтральных растворах (pH = = 7) ф = —0,059-7 = —0,41 В. Отсюда ясно, что если электролит образован металлом, электродный потенциал которого значительно положительнее, чем —0,41 В, то из нейтрального раствора у катода будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду стандартных потенциалов вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. В случае электролитов, металл которых имеет потенциал значительно более отрицательный, чем —0,41 В, на катоде будет выделяться водород. К таким металлам относятся металлы начала ряда стандартных потенциалов — приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к величине —0,41 В (металлы средней части ряда — 2п, Сг, Ре, d, N1), то, в зависимости ог концентрации раствора, температуры и плотности тока, возможно как восстановление металла, так и выделение водорода нередко наблюдается совместное выделение металла и водорода. [c.124]

Первое из затруднений связано с тем, что восстановление ионов данного металла на катоде часто сопровождается совместным разрядом других металлических и водородных ионов. Поэтому для исчерпывающего суждения о характере влияния добавочных реагентов необходимо иметь полную картину дей- [c.352]

Перенос электрона ири восстановлении лактатов (совместно с ионами цинка) [c.362]

Чтобы судить о реальной скорости выделения металлов в сплав, нужно на основании экспериментально полученной суммарной поляризационной кривой совместного разряда ионов рассчитать и построить парциальные поляризационные кривые. Для этого необходимо учитывать состав сплавов цри различных потенциалах (при плотностях тока), электрохимические эквиваленты и выход сплава по току. При этом определяют парциальные доли тока ( ь 2, 3,...), приходящиеся на восстановление ионов каждого компонента сплава по формуле [c.257]

Сравнивая парциальные кривые с поляризационными кривыми раздельного осаждения металлов, можно оценить характер и степень изменения скорости восстановления ионов при совместном осаждении металлов. В определенных условиях проявляется как торможение процесса восстановления отдельных ком- [c.257]

При совместном осаждении обоих металлов (рис. 28) скорость восстановления ионов хрома несколько повышается, а железа — резко уменьшае-ется. Это объясняется тем, что при наличии соли хрома в электролите г к снижается за счет облегчения выделения водорода. Потенциал выделения водорода на сплаве ниже, чем на чистом железе. [c.105]

А. К. Бабко с соавторами 5 также разработали метод определения вольфрама (VI) и молибдена (VI) путем осаждения их солями свинца, причем конечная точка устанавливается по возрастанию тока восстановления ионов свинца на платиновом электроде. Авторы приводят данные, показывающие возможность определения этим методом вольфрама и молибдена отдельно, но, к сожалению, не дают указаний, как поступать в случае совместного присутствия обоих элементов — совершенно очевидно, что они будут титроваться совместно. [c.192]

В основу одновременного определения трех- и четырехвалентного титана при их совместном присутствии положено непосредственное определение Ti +, находящегося в растворе, и общего количества трехвалентного титана, полученного путем восстановления ионов до Ti в редукторе Джонса. Трехвалентный титан определяется по методу, предложенному Табаковой и Соловьевой [109], путем введения известного количества раствора соли титана в точно замеренное количество раствора железоаммонийных квасцов, находящихся в избытке, и последующим титрованием образовавшегося двухвалентного железа раствором перманганата. По расходу перманганата при первом и втором титровании вычисляют содержание различных форм титана. [c.149]

Любые количества иона Аи + мешают определению, и поэтому золото следует отделить либо селективным восстановлением, либо совместным восстановлением с Hg2+, после чего ртуть селективно переводят в раствор с помощью азотной или серной кислоты. [c.167]

Эффект ускоряющего влияния олова на осаждение сурьмы в некоторой мере характеризуют кривые 2 и 5 на рис. 32 потенциал становится положительнее на 150 мв при плотности тока 0,15 а/дм . Очевидно, этот эффект значительно занижен тем, что сурьма выделяется на предельном токе. Вызывает сомнение, что облегчение выделения сурьмы обусловлено деполяризацией в результате образования твердого раствора 5п—5Ь, как считают авторы этой работы [94], потому что оно проявляется лишь в присутствии поверхностноактивных веществ. Кажется более вероятным, что восстановление ионов сурьмы совместно с оловом ускоряется вследствие изменения адсорбции органических веществ на сплаве по сравнению с адсорбцией на отдельных компонентах. Действительно, поскольку применяемые добавки слабее тормозят осаждение олова, чем сурьмы [94], можно предполагать, что их адсорбируемость на сплаве 5п—5Ь меньше, чем на чистой сурьме. [c.263]

Тот факт, что взаимная растворимость сурьмы и индия ничтожно мала в равновесных условиях, внушает сомнение, чтобы образование твердого раствора индия в сурьме в условиях электролиза могло привести к столь значительной деполяризации более отрицательного компонента. Возможно, что наблюдаемое облегчение восстановления ионов индия совместно с сурьмой вызвано изменением состава прикатодного слоя, в частности уменьшением в нем концентрации ионов Н+, что способствует образованию гидролизованных ионов индия, [1п(Н20)0Н]2+, легче восстанавливающихся [120]. О такой возможности свидетельствует увеличение деполяризующего эффекта по индию при уменьшении его кон- [c.265]

Как видно из представленных на рис. 34 кривых, выделение сурьмы (кривая 4) в сплав происходит при значительно более отрицательном потенциале, чем отдельное (кривая i). При 3 ма/см различие составляет 300 мв, т. е. эффект почти такой же, как в случае соосаждения сурьмы с индием. Восстановление ионов кадмия совместно с сурьмой (кривая 5) не отличается от раздельного (кривая 2), в отличие от ионов индия, которые легче восстанавливаются совместно с сурьмой. [c.266]

Вариант III предусматривает сложный случай совместного разряда ионов металла А и ионов водорода В. Равновесные потенциалы обозначены л — для металла и срв — для водорода. При потенциалах более положительных, чем срл возможно выделение только водорода, при потенциалах более отрицательных возможно как восстановление ионов водорода, так [c.151]

Рассматривая катодные процессы, протекающие прн электролизе водных растворов, ограничимся важнейшим случаем— катодным восстановлением, приводящим к выделению элементов в свободном состоянии. Здесь нужно учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит от концентрации нонов водорода (см. стр. 273) и в случае нейтральных растворов (pH = 7) имеет значение = = —0,059-7 — —0,41 . Поэтому, если катионом электролита является металл, электродный потенциал которого значительно поло-жительнее, чем —0,41 В, то из нейтрального раствора такого электролита ка катоде будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду напряжений вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него Наоборот, если катионом электролита является металл, имеющий потенциал значительно батее отрицательный, чем —0,41 В, металл восстанавливаться не будет, а произойдет выделение водорода. К таким металлам относятся металлы начала ряда напряжений — приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к величине —0,41 В (металлы средней части ряда — 7п, Сг, Ре, Сё, N1), то в зависимости от концентрации раствора и условий электролиза возможно как восстановление металла, так и выделение водорода нередко наблюдается совместное выделение металла и водорода. [c.286]

Рассмотрим некоторые примеры совместного восстановления металлов, используя поляризационные кривые. Пусть раствор богат ионами Ме и беден ионами Ме ( (примесь). Металл Мец более электроположителен, чем Мс1 (рис. 133). При потенциале катода ф металл Мец восстанавливается в условиях предельного тока, в то время как Мех (кривая I), благодаря высокой концентрации ионов, далек от предельного тока. В таком случае повышение поляризации должно увеличивать выход по току для металла Мех, так как скорость восстановления ионов Ме возрастать [c.501]

В основе существующей теории совместного разряда ионов лежит представление, согласно которому при совместном разряде ионов металлов закономерность изменения скорости процесса восстановления ионов от потенциала электрода не изменяется по сравнению с раздельным восстановлением. Следовательно, в этом случае не учитывается влияние изменения природы и состояния поверхности электрода, изменения структуры и состава двойного электрического слоя, а также влияние изменения концентрации электролита и состояния ионов в растворе ма скорость электродных процессов. [c.177]

Из уравнения (35) можно вывести соотношение между 1 и 2, характеризующее распределение тока при совместном разряде между двумя протекающими реакциями. Во всех рассуждениях авторы исходят из представления, что характер зависимости скорости отдельных электродных реакций от потенциала не меняется при совместном восстановлении ионов. [c.183]

Совместное осаждение меди и цинка из кислых растворов простых солей практически невозможно из-за большой разности их потенциалов (более чем на 1 В). Применяют комплексные, главным образом цианистые, соли этих металлов, в которых потенциал меди значительно смещается в сторону отрицательных значений, приближаясь к потенциалу выделения цинка. Как видно из рис. ХП-23, суммарная поляризационная кривая выделения сплава до плотности тока 1,2 А/дм располагается в менее отрицательной области по сравнению с кривыми раздельного восстановления ионов меди и цинка, что указывает на облегчение процесса, обусловленное сплавообразованием. [c.439]

Таким образом можно получить надежные данные о кинетике процесса совместного разряда, свободные от ошибок, обусловленных неточным учетом истинной плотности тока. Однако для большинства реально встречающихся систем процесс совместного разряда протекает значительно сложнее. Это особенно относится к совместному восстановлению ионов двух металлов. Так как при сплавообразовании наблюдается эффект деполяризации и одновременно с этим возможна адсорбция чужеродных частиц, которая увеличивает поляризацию, то, по-видимому, в каждом конкретном случае величина поляризации при совместном восстановлении ионов металла будет зависеть от соотношения работ — высвобождаемой в результате сплавообразования и затрачиваемой на преодоление силы связи адсорбированных частиц с поверхностью электрода. Кроме того, скорость восстановления ионов зависит от концентрации ионов в двойном слое, а не от концентрации в объеме раствора. Концентрация ионов в двойном слое (Са) связана с концентрацией в объеме раствора Со уравнением [c.410]

В большинстве случаев скорости электрохимических реакций совместного восстановления ионов существенно отличаются от скоростей раздельного выделения чистых металлов при соответствующих потенциалах электрода. Следовательно, в реальных условиях электроосаждения спланюв необходимо учитывать, кроме указанных выше факторов, влияние изменения природы и состояния поверхности электрода, строения двойного электрического слоя, влияние энергии взаимодействия компонентов яри образовании кристаллической решетки сплава типа твердо- [c.256]

К электролитич. способам получения металлов относят также восстановление ионов металла другим, более электроотрицат. металлом. Вьщеление металлов восстановлением их водородом также часто включает стадии Э.- электрохим. ионизацию водорода и осаждение ионов металла за счет освобождающихся при этом электронов. Важную роль ифают процессы совместного вьщеления или растворения неск. металлов, совместного вьщеления металлов и мол. водорода на кетоде и адсорбции компонентов р-ра на электродах. Э. используют для приготовления металлич. порошков с заданными св-вами. [c.431]

При совместном восстановлении ионов Н и Ресоздаются услоЗ ВИЯ для включения части выделяющегося водорода в осадок. Кол1гаест-во и.форма зключенного водорода, зависящие от условий кристаллизации, также определяют физико-механические свойства покрытий и их качество. [c.84]

В общем случае кинетика восстановления ионов металла, образующих твердые растворы (Fe - Ni,Fe- o), может бьгаь описана теорией замедленного разряда [468], В случаях раздельного и совместного восстановления катионов металла концентрация каждого вида ионов в двойном слое неодинаковая. В первом случае она больше, следовательно, и скорость восстановления их больше. Различна также степень гидратации катионов, что также приводит к изменению скорости разряда ионов от потенциала злектрода. Электроосаждение сплава Fp-Ni является одним из примеров совместного разр.яда ионов в условиях сопряженной систем. При одинаковой концентрации в растворе солей разряжающихся ионов (I и.) разряд катионов никеля проходит при более отрицательном потенциале, чем из раствора без железа, и, наоборот, разряд железа при совместном восстановлении проходит с большей скоростью.Механизм процесса совместного разряда ионов метмлов группы железа остается до конца не выясненным, в связи с одновременным восстановлением ИОНОЙ водорода. Так, увеличение скорости разряда ионов железа при совместном восстановлении с никелем объясняется меньшим наводо- [c.166]

Из рассмотренных закономерностей соосаждения сурьмы с различными металлами видно, что затруднение выделения сурьмы совместно с другим металлом часто обусловлено, в основном, изменением адсорб(ционных свойств поверхности сплава по сраинению с чистой сурьмой. Это подтверждает представление о решающей роли состояния поверхности электрода для восстановления ионов металла в процессах электроосаждения. [c.268]

Рассмотрим некоторые примеры совместного восстановления металлов, используя поляризационные кривые. Пусть раствор богат ионами Mei и беден ионами Meii (нримесь). Металл Мец более электроположителен, чем M j (рис. 133). При потенциале катода ф металл Мец восстанавливается в условиях предельного тока, в то время как Mei (кривая J), благодаря высокой концентрации ионов, далек от предельного тока. В таком случае повышение поляризации должно увеличивать выход по току для металла Ме так как скорость восстановления ионов Meii возрастать больше не может. Если металл Mei восстанавливается в области электрохимической кинетики, а Мец — в условиях предельного тока, то [c.527]

До сих пор рассматривалось сближение потенциалов восстановления ионов изменением концентрации разряжающихся ионов в растворе. Однако сближение потенциалов выделения металлов можно осуществить и изменением перенапряжения разряда ионов. Для количествс Шого определения скорости восстановления ионов при совместном разряде О. А. Есин [16], исходя из теории замедленного разряда, вывел соотношение скоростей разряда ионов / / 2, считая, что скорость электрохимического процесса изменяется от потенциала электрода следующим образом [c.182]