Металла причине механизм

Электрокапиллярные явления на твердых металлах позволили объяснить закономерности, сопровождающие процессы флотации, установить причины разрушения угольных анодов, разъяснить существо электролитического обезжиривания металлов, вскрыть механизм ряда других важных технологических процессов. [c.218]

На основании электрохимической теории коррозии металлов рассмотрены механизм защитного действия бетона, а также причины коррозии арматуры. [c.2]

Изучение водородного перенапряжения позволяет выяснить механизм этой реакции и представляет большой интерес с теоретической точки зрения. Установленные при этом закономерности можно частично распространить и на другие электрохимические реакции, что значительно повышает теоретическую значимость работ по водородному перенапряжению. Изучение водородного перенапряжения имеет также большое практическое значение, потому что современная промышленная электрохимия является преимущественно электрохимией водных растворов, и процессы электролитического разложения воды могут накладываться на любые катодные и анодные реакции. Водородное перенапряжение составляет значительную долю напряжения на ваннах по электролизу воды и растворов хлоридов. Знание природы водородного перенапряжения позволяет уменьшить его, а следовательно, снизить расход электроэнергии и улучшить экономические показатели этих процессов. В других случаях (электролитическое выделение металлов, катодное восстановление неорганических и органических веществ, эксплуатация химических источников тока) знание природы водородного перенапряжения позволяет успешно решать обратную задачу — нахождение рациональных путей его повышения. Все эти причины обусловили то, что изучение процесса катодного выделения водорода и природы водородного перенапряжения всегда находилось и находится в центре внимания электрохимиков. [c.397]

В связи с влиянием водорода на кинетику электроосаждеиия металлов важно выяснить причины, которые приводят к различному содержанию водорода в разных металлах и, следовательно, изменяют величину его тормозящего действия при переходе от одного металла к другому. Оказалось, что н общем случае нет прямой зависимости между долей общего тока, расходуемой на выделение водорода, и его содержанием в металле. Так, например, при электроосаждении цинка выход по току водорода обычно больше, чем в случае железа тем не менее содержание водорода в нем всегда меньше и перенапряжение при его выделении ниже. Расположение металлов в порядке увеличения перенапряжения при их выделении примерно соответствует их расположению по степени уменьшения водородного перенапряжения. Однако большее значение должна иметь не величина перенапряжения водорода, а механизм его выделения на данном металле (Л. И. Антропов, 1952). Включение водорода в осадок металла тем вероятнее, чем медленнее протекает удаление адсорбированных водородных атомов с поверхности металла. Наибольшие количества водорода обнаруживаются поэтому в катодных осадках металлов группы железа, где стадия рекомбинации водородных атомов протекает медленно. [c.468]

Основной причиной опасности процессов центрифугирования является возможный разрыв барабана под действием центробежной силы. При нормальных скоростях разрыв барабана может произойти вследствие износа материала или деталей вращающего механизма от многолетней работы без соответствующего ремонта, нарушения гуммировки и другого защитного покрытия при работе с агрессивными средами и коррозии металла. Прочность, особенно в местах соединения, часто настолько уменьшается, что барабан не выдерживает напряжения, на которое рассчитан. [c.160]

В связи с происходившими авариями печей были проведены многочисленные исследования причин разрушения труб для змеевика из жаропрочных сталей 30-20. Удалось установить, что разупрочнение металла обусловлено высоким содержанием азота и углерода. Механизм нарушения прочности стали тщательно изучали по химическим анализам образцов металла, вырезанных послойно из различных участков печных труб, которые подвергались разрушениям. Постоянно проводили сравнение сталей, бывших в эксплуатации, с новыми материалами в их исходном состоянии. [c.161]

Поскольку основной причиной дезактивации катализаторов риформинга является их закоксовывание, повышение стабильности при введении модифицирующих металлов связано с их воздействием на процесс коксоотложения. Характер воздействия, его механизм, очевидно, зависят от природы применяемых металлов. Два типа металлов, используемых в качестве модифицирующих добавок, значительно различаются по свойствам. [c.153]

Диффузия углерода в металл как один из видов химико-термической обработки широко применяется для повышения надежности деталей машин и механизмов. Например, в результате цементации происходит значительное повышение прочности, твердости и износостойкости поверхностного слоя деталей. Однако к настоящему времени нет четко сформулированной теории о причинах подобного воздействия углерода на поверхность металла. [c.25]

Механизм действия. Деактиватор металла облегчает задачу антиокислителя, устраняя причину дополнительного возникновения радикалов он образует с ионами металла неионные комплексные соединения, в которых металл сохраняет только одно валентное состояние, т. е. деактиватор металла действует по принципиально иному механизму, чем антиокислитель. Таким образом деактиватор металла выводит из сферы реакции значительную часть металлического катализатора. [c.123]

Достигнут значительный прогресс в понимании механизма и причин коррозии паровых котлов. Успехи в этой области связаны с развитием экспериментальной техники исследований при высокой температуре и давлении 134—36]. Для ряда систем были составлены диаграммы потенциал—pH (диаграммы Пурбе) при повышенных температурах, что позволяет более точно предсказывать состояние металла в зависимости от его потенциала и pH среды [37]. [c.288]

По результатам анализа технической документации, на основании данных проведенной ранее дефектоскопии и оперативной диагностики осуществляют техническую диагностику (экспертное обследование) объекта. Ее целью является получение информации о реальном техническом состоянии объекта, наличии повреждений, а также выявление причин и механизмов их возникновения и развития. Техническая диагностика включает визуальный, измерительный и неразрушающий контроль, оценку изменения свойств металла. [c.161]

Со(1И)-триеновые системы удобны тем, что обмен и замещение воды в координационной сфере иона металла — всегда очень медленный процесс от минут до часов), т. е. кинетические параметры можно легко оценить. Медленный обмен лигандов в водном растворе позволяет использовать изотопную метку для прослеживания реакционного пути координированной молекулы воды или гидроксогруппы и, таким образом, дает возможность различить прямой нуклеофильный и общий основной механизмы гидролиза. Однако помимо указанных преимуществ у этих систем имеются и очевидные недостатки, если рассматривать соответствие их (или отсутствие такового) ферментативным процессам. Например, Со(1П)-триеновые комплексы, инициирующие реакции, находятся в сте-хиометрическом, а не каталитическом соотношении с продуктом гидролиза или гидратации, который остается прочно связанным с находящимся в комплексе металлом. По этой причине комплексы Со(П1) не столь пригодны, как могли бы быть, для моделирования ферментов. Тем не менее из-за благоприятного понижения (ДЯ" практически не меняется) при комплексообразовании с подходящими лигандами наблюдалось увеличение скорости в 10 раз. Несмотря ни на что, обсуждаемая здесь система все же неплохая модель, что обусловлено способностью металлов поляризовать прилегающие молекулы субстрата и активировать координированные нуклеофильные группы. [c.356]

Механизм этого явления до конца и однозначно не установлен. Видимо, имеется несколько причин, наиболее существенными из которых являются изгиб оболочки вследствие неравномерности температурного поля и совместное деформирование оболочки и монолита кокса, когда напряжения возникают за счет разности коэффициентов термического расширения кокса и металла [33,34,35,36]. [c.91]

Такой же механизм имеет и индуцируемое излучением освобождение валентного электрона из анионной решетки галогенидов щелочных металлов, что является причиной образования окрашенных центров (голубая каменная соль). [c.435]

Электронно-химическая теория катализа. Эта теория является наиболее современной, но еще нуждается в серьезной доработке. В ней делается попытка объяснить механизм катализа с точки зрения электронных уровней внутри кристаллов катализаторов и па пх понерхности. Идея о том, что свободные электроны металла являются причиной каталитической активности, в свое время была предложена А. В. Писаржевским с сотрудниками. Электрические свойства поверхности катализатора оказывают существенное влияние на химические связи адсорбированных или ориентированных молекул, вызывая их деформацию и тем самым облегчая разрыв и перестройку этих связей. [c.165]

Один из наиболее интересных выводов, к которым приводит модель ключа и замка , объясняющая механизм ферментативного действия, заключается в том, что определенные молекулы способны ингибировать фермент. Допустим, что некоторая молекула способна притереться к активному центру фермента, но по какой-либо причине не обладает реакционной способностью. Если такие молекулы присутствуют в растворе наряду с субстратом, они конкурируют с ним за связывание с активными центрами. Это препятствует образованию необходимых фермент-субстратных комплексов и понижает скорость образования продукта. Металлы с высокой токсичностью, например свинец и ртуть, по-видимому, действуют как ингибиторы ферментов. Ионы тяжелых металлов особенно прочно связываются с серусодержащими группами белковых боковых цепей. В результате образования прочных комплексов с этими центрами белков они препятствуют нормальным реакциям ферментов. [c.454]

Полидентатные лиганды отщепляются зачастую по сложным ступенчатым механизмам, а если катион металла плотно охвачен циклическим лигандом, то протекание реакций замещения чрезвычайно затруднено. По этой причине инертным оказывается, например, комплекс — хлорофилл, хотя комплексы Мд + с моно-дентатными лигандами лабильны. [c.33]

S.xl B, но НС 8x2, ввиду того, что якобы три дополнительных электрона кобальта замедля.ли бы атаку анионом на атом металла при механизме S,v2. На это можно ответить, что они действительно оказывали бы такое влияние, если бы не три лишних единицы заряда ядра кобальта потенциал аннона в центральном поле кобальта может рассматриваться как доминирующий дополнительный потенциал в области нахождения электронов по этой причине суммарным эффектом замены хрома кобальтом должно быть облегчение атаки ai f " OM иа атом металла при механизме 5д2. [c.120]

В книге дано краткое описание причин, механизма и закономерностей водородного разрушения стали. Рассмотрены различные формы (низко- и высокотемпературного) водородного разрушения нефтяного и химического оборудования. Описано влияние специфических стимуляторов наводороживания, содержащихся в средах, воздействующих на оборудование для добычи и переработки нефти и газа. Изложены основные закономерности влияния характеристик среды и металла на стойкость оборудования к водородному разрушению. Даны реко.мендации по методам защиты оборудования от низко- и высокотемпературного водородного разрушения стали. [c.2]

Специфические особенности, которые определяют (в отличие от основного металла) причины, характер, кинетику и механизм разрушений сварных соединений, зависят в основном от ТФХМВ сварки, так как оно вызывает неблагопр21ятное изменение свойств металла М и напряженного состояния Я в связи с этим усиливается отрицательное влияние среды С. [c.8]

Обсуждается роль хемосорбции в катализе. Указывается, что до сих пор не удалось найти ни одного физического параметра, с которым бы хорошо коррелировалась каталитическая активность металлов. Причина неудач в построении подобных корреляций объясняется недостаточным учетом роли промежуточных соединений в катализе. Разбирается вопрос о возможных механизмах протекания каталитических реакций. Отмечается тот факт, что прямые опыты пока подтверждают существование механизма Лэнгмюра — Хиншельвуда, в то время как в пользу механизмов типа Ридиела говорят только косвенные данные, а именно — кинетические закономерности. Отмечается многообразие адсорбированных форм на металлах и разбирается вопрос об их реакционной способности. Рассмотрено также влияние системы л-электронов в молекуле иа ее реакционную способность. [c.257]

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

Факторы, определяющие характер и вид коррозии, весьма разнообразны. Основные причины коррозии металлов заложены в их свойствах термодинамической неустойчивости, стремлении переходить из металлического состояния в более энергетически устойчивое — оксидное или ионное состояние. Большое многообразие металлов, коррозионных сред и условий их контакта обусловливают различные виды коррозии. На рис, 23,2 приведена обобщенная классификация различных вндов коррозии металлов в зависимости от коррозионной среды характера разрушения условий эксплуатации и механизма коррозионного процесса. Первая группа не нуждается в комментариях о четвертой было сказано раньше. [c.280]

Итак, измеряется маслянистость просто — понижением трения, но взгляды на причины, обусловливающие маслянистость масел и механизм этого явления, весьма противоречивы. Ряд исследователей полагает, что полярные вещества (известные как добавки, повышающие маслянпстость), прочно адсорбированные и ориентированные на поверхности металла, являются защитой новерхности от износа. Другие же, как, например, К. С, Рамайя [43], считают это мнение несостоятельным, полагая, что вещества, повышающие маслянистость, снижают трение за счет химического действия на поверхность и полировки последней. [c.410]

Связь углерод - металл у углерода, изображенного знаком-С, гидрируется хемосорбированным водородом Н с образованием соединения СН3СН2 - СН - СН3,которое, отщепляя водород, переходит в СН3СН - СН - СН3 + Н. Последующая десорбция приводит к образованию бутена-2. Предложенный механизм реакции не только объясняет причину миграции двойной связи, но и показывает, что не все хемосорбированные молекулы олефина подвергаются гидрированию. В пользу такого предположения говорит и то обстоятельство, что цис-транс-кэо-меризация протекает быстрее, чем миграция двойной связи. [c.36]

В этом разделе приведены результаты исследований закономерностей распределения металле по глубине шарика алюмоси-ликатного катализатора. Обобщение полученных данных (позволило выяснить механизм отложения металлов на катализаторе при различных условиях крекинга и причины спекания или разрушения катализатора при регенерации. Изучение отравляемости катализатора позволяет оценить токсичность соединения того или иного вида относительно определенного катализатора, выбрать условия минимального воздействия яда на катализатор, подбирать новые катализаторы. [c.97]

Фреттинг-коррозия часто является причиной разрушения рессор, головок болтов и заклепок, деталей самоустанавливающихся механизмов подшипников на камнях, винтов регулируемого шага, деталей на горячей посадке, контактов электрических реле, соединительных тяг и многих других механизмов, подвергающихся вибрации. Фреттинг-коррозия может вызвать обесцвечивание сложенных штабелями листов металла при транспортировке. Впервые фреттинг-коррозия была отмечена при перевозке автомобилей по железной дороге из Детройта на Западное побережье. Вследствие вибрации шарикоподшипники крлес подвергались фреттинг-коррозии с образованием питтингов, что привело к порче автомобилей. Подобное разрушение чаще наблюдалось в зимнее время, [c.164]

Металлические изделия при хранении и эксплуатации под воздействием окружающей среды (кислорода, влаги, химически активных продуктов) подвергаются коррозии и разрушаются. Нефтяные масла без присадок не в состоянии обеспечить длительную и надежную защиту этих изделий от коррозии. Чтобы улучшить защиту металлов от коррозии, в масла втаадят маслорастворимые органические вещества, препятствующие коррозии металлов в условиях атмосферного воздействия (электрохимической коррозии),— ингибиторы коррозии и под действием продуктов, содержащихся в маслах (химической коррозии), — противокоррозионные присадки. Ввиду различных причин коррозионного разрушения металлов приходится использовать в маслах присадки разных состава и механизма действия. [c.305]

Инверсия (рацемизация) без обмена называется изоинверсией. Механизм этого процесса подразумевает образование ионных пар. Действительно, в присутствии краун-эфира, способствующего образованию ионов, выход рацемата увеличивается [307]. На практике стереохимический путь многих реакций, катализируемых алкокси-дами металлов в неполярных растворителях, может быть в корне изменен при добавлении в среду каталитических количеств краун-эфиров. По этой причине в средах с низкой диэлектрической проницаемостью ионные пары с карбанионом как отрицательным ионом играют необычную роль промежуточных соединений. Например, изучена скорость обмена / обм и рацемизации йрац как функция [c.445]

В системах смазки с заполнением на длительный срок нефтяные и синтетические масла имеют, с одной стороны, преимущества по ряду причин, прежде всего вследствие более высокой стабильности. С другой стороны, композиции на основе растительных масел обладают отличными вязкостно-температурными характеристиками, не ухудшающимися при значительных напряжениях сдвига (в отличие от нефтяных масел с вязкостными присадками). Эти продукты соответствуют современным нормам на смазочные и гидравлические масла по смазочной способности, защите от коррозии сплавов железа и цветных металлов, антипен-ным, деаэрационным и деэмульгирующим свойствам. Хорошие результаты получены при испытании растительных масел в гидравлических системах машин и механизмов лесного хозяйства и стройиндустрии, а также в стационарных промышленных установках (например, при изготовлении древесно-стружечных плит). [c.250]

В силу ряда причин в научной и технической литературе остается недостаточно изученной пробле.ма создания эффективных ингибиторов для защиты металлов в условиях коррозии под напряжением (механохимическая коррозия [8]), а также исследования их защитных свойств и механизмов действия. Испытания ингибиторов проводятся либо в статических условиях, либо (значительно реже) при действии определенного вида усилий (например, изгибающих, растягивающих, сжимаюспих и т.п.). В результате при сложном напряженно-деформированном состоянии металла, характерном для действующего оборудования различного профиля, эффективность ингибиторов может существенно снижаться вплоть до инверсии в действии. Игнорирование механохимического фактора негативно сказывается и на изучении механизмов их защиты, в значительной степени снижая корректность интерпретаций. [c.179]

Влияние природы растворителя на спектр ЭПР может быть объяснено механизмом [136], учитывающим возникновение слабых обменных взаимодействий при столкновении молекул в растворе. При сближении двух парамагнитных частиц обменное взаимодействие между ними может вызвать нарушение фазы ларморовых вращений спинов вокруг внешнего магнитного поля. В работах [ 137 -139] показано, что в полярных растворителях ширина сверхтонких компонент меньше, а константа сверхтонкого расщепления больше, по сравнению со значениями констант в неполярных растворителях. Этот эффект приписан возникновению комплексов радикал — растворитель. Образование комплексов свободный радикал — растворитель может быть обусловлено различными причинами, в частности водородной связью [ 138]. В ряде случаев возможно также образование молекулярных комплексов с растворителем, акцепторами, ионами металлов. Последние нередко приводят к стабилизации ион-радикалов [140, 141]. Авторы [141] считают, что молекулы растворителя локализуются на полярных заместителях или гетероатомах. [c.120]

Наконец, иногда причина устойчивости обратных эмульсий мо-же заключаться в стабили аци капелек полярной дисперсной фазы броней из крупОТШС образШавшихся из нерастворимых солей щелочноземельных металлов или продуктов гидролиза. В этом случае механизм стабилизации полностью аналогичен механизму стабилизации эмульсий с помощью порошкообразных эмульгаторов, который рассмотрен ниже. , [c.375]

Природа пассивности металлов до конца не выяснена. Ясно, однако, что это явление вызвано образованием хемосорбционных и фазовых оксидных или солевых пленок, возникающих при растворении металлов. Образование оксидных пленок — причина устойчивости многих металлов, например алюминия. Из рис. IX. 6 видно, что скорость коррозии можно уменьшить, если сдвинуть потенциал металла в область пассивности, т. е. при помощи анодной защиты металлов. Для этого прибегают к анодной поляризации металла от внешнего источника тока. Анодную защиту осуществляют также, напыляя более благородный металл на защищаемый, используя благородные металлы в качестве легирующих добавок или протекторов. В результате основной металл поляризуется анодно и переходит в пассивное состояние. Переход в пассивное состояние может вызвать присутствие в растворе окислителей, например кислорода и др. (рис. IX. 6). Так, пассивацию железа вызывают концентрированные HNOa и H2SO4, что позволяет использовать железную тару для перевозки серной и азотной кислот. Образование оксидных слоев сильно влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит к ингибрированию и многих других электродных процессов. Поэтому изучение механизма пассивации, процессов образования, роста и свойств оксидных слоев на металлических электродах — важная задача современной электрохимии. [c.258]

Если нуклеофильные механизмы богаче представлены в алифатическом ряду, то электро( зильные реакции более характерны для ароматических соединений. Это имеет достаточно серьезные причины ароматические системы легко подают я-электроны, создавая центры с повышенной электронной плотностью, которые и подвергаются атаке со стороны электроноакцепторных групп Н+, Р, Вг" , С1+, N0 ", ЫОа, 30зН+, а также ионов металлов Ы ", Ыа."", XHg и др. Местом электрофильной атаки обычно становится атом, имеющий избыток электронов. В органических соединениях такую роль нередко играет карбанион. Предполагается, что его гибридизация приближается к типу 5/ , т. е. тригональна. Исследование кристаллической структуры трицианометида аммония показало, что карбанион имеет почти плоскую тригональную конфигурацию с валентными углами 120°, причем центральный углеродный атом лишь на 0,13 А выходит из плоскости, в которой лежат три атома азота [c.224]

Кетоны обычно не получаются при использовании в качестве металлоорганического соединения реактива Гриньяра [1314], так как первоначально образующийся кетон взаимодействует со второй молекулой RMgX, давая алкоголят третичного спирта (т. 3, реакция 16-33). Кетоны все же были приготовлены таким образом, но при низких температурах, обратном порядке смешения реагентов (т. е. при добавлении реактива Гриньяра к ацилгалогениду, а не наоборот), избытке ацилгалогенида и т. д., но выходы при этом обычно низки, хотя сообщается о высоких выходах продуктов при проведении реакции в ТГФ при —78 °С [1315]. По этой реакции можно синтезировать также и некоторые кетоны, инертные по отношению к реактиву Гриньяра в силу стерических или других причин (см., например, [1316]). Повышения выхода кетона за счет третичного спирта можно добиться при использовании катализаторов, которыми служат галогениды некоторых металлов, в частности галогениды железа (И1) и меди(1) [1317]. Для реакций с участием этих катализаторов предложены как свободнорадикальный, так и ионный механизмы [1318]. Успешно протекают реакции с Rs uLi, Ra d и комплексами родия, так как эти соединения, как правило, не взаимодействуют с кетонами. [c.228]

Изучение химического состава ферментов показало, что все они без исключений содержат белок. Белковая природа ферментов объяснила многие детали их синтеза в клетках, причины, по которым они легко фиксируются на мембранах, и вместе с тем поставила важную проблему в теореии катализа — вопрос о механизме действия биологических катализаторов, которые, обладая очень сложной геометрической структурой, не являются вполне жесткими , подобно кристаллическим оксидам или металлам, а могут изменяться уже в процессе каталитической реакции. [c.355]