Газовые реакции атомарного хлора

ГАЗОВЫЕ РЕАКЦИИ АТОМАРНОГО ХЛОРА [c.110]

Ситуацию отчасти прояснили уже самые первые работы, проведенные с использованием метода хемилюминесценции. Они позволили установить, как распределяется энергия между продуктами. Например, в результате реакции атомарного водорода с молекулярным хлором в газовой фазе образуется хлоро-водород и атомарный хлор. Продукты реакции излучают инфракрасный свет. [c.146]

Сходство предложенного механизма с механизмом неразвет-вленных цепных радикальных реакций в газовой и жидкой фазах заключается также в том, что стационарная концентрация адсорбированных радикалов кислорода существенно выше равновесной. Формально дело обстоит здесь так же, как в случае цепной реакции водорода с хлором, где в результате взаимодействия молекулярного водорода с атомами хлора стационарная концентрация атомарного водорода существенно превышает равновесную. В случае реакции каталитического окисления роль атомов хлора играет четырехвалентный ванадий, а роль атомов водорода — адсорбированные радикалы кислорода. Другими словами, этот процесс можно рассматривать как две сопряженные реакции восстановления окисления поверхности катализатора и окисления СО, идущие с участием одних и тех же активных промежуточных частиц — адсорбированных радикалов кислорода. [c.135]

Ещё большую роль при реакциях в газовом разряде играют стенки той аппаратуры, в которой происходит реакция в разряде. Подобно тому как в обычных разрядах при низких давлениях газа на стенках идёт постоянная рекомбинация положительных ионов и электронов, при разложении молекулярных газов в разряде на атомные на стенках происходит рекомбинация атомов, лимитирующая концентрацию атомарного газа. Особенно сильно рекомбинация атомных газов происходит на металлических поверхностях. На процесс рекомбинации сильно влияют обработка поверхности стенок и наличие на ней адсорбированных плёнок. Поэтому для уменьшения рекомбинации на стенках и для увеличения концентрации активно го газа в объёме при использовании активного водорода для какой-либо реакции стеклянные стенки отравляют фосфорной кислотой, водяным паром или кислородом при использовании активного хлора стенки отравляют метаном и т. д. Рекомбинация атомарных газов па стенках (особенно на металлических) зависит от температуры стенок и сильно уменьшается при её повышении. [c.682]

Присутствие кислорода замедляет соединение хлора с водородом. По-видимому, имеет место обрыв цепи реакций вследствие соединения кислорода с атомарным водородом . Скорость реакции обратно пропорциональна концентрации кислорода в газовой смеси в отсутствие кислорода реакция практически протекает мгновенно. Зависимость скорости фотохимической реакции от концентрации компонентов может быть выражена эмпирической формулой Тона [c.382]

Уже в J916 г. химики пришли к правильному заключению, что при облучении газообразного хлора ультрафиолетовым светом образуется некоторое количество атомарного хлора. Эта гипотеза оказалась надежной при интерпретации механизхма различных реакций хлорирования в газовой фазе. [c.109]

Замещение на галоген. Газовые реакции замещения и присоединения, инициируемые атомами галогенов, были описаны на стр. 110-113. Гнм было указано, что атомарный хлор и атомарный бром (но не атомарный иод) способны к цепным реакциям с результирующим замещением в связи С — Н или присоединением к связи С = С. Сходство между хлорированием метана в газовой фазе и хлорированием больщинства жидких парафинов на солнечном свету очень велико , и можно с уверенностью предположить, что оба процесса имеют один и тот же атомный цепной механизм. Кроме того, хлорирование жидких парафинов катализируется веществами, способными образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинцом или гексафенилэтаном 2. Кинетика реакций замещения при применении жидкого брома часто имеет более сложный характер, поскольку одновременно могут происходить и атомная и ионная реакции. Броми-рование алифатических соединений обычно идет по атохмному механизму, за исключением тех случаев, когда оно ведется в полярных растворителях с большой диэлектрической постоянной (стр. 23) или ка полярных катализаторах. В ароматическом ряду замещение обычно является ионным процессом, которому благоприятствуют солео бразные катализаторы. Примером молекулы, в которой в зависимости от условий опыта может иметь место любой тип процесса, является толуол. Предполагается, что гало-гепированне боковой цепи толуола, которому благоприятствуют высокие температуры, происходит по атомному механизму и инициируется фотохимически [c.192]

Наиболее простым способом инициирования реакции хлорирования является термический распад молекулярного хлора на атомы, поэтому термическое хлорирование оказалось наиболее изученным и часто применяющимся на практике методом хлорирования алканов. Обычно процессы термического хлорирования алканов реализуются в газовой фазе, так как температура, при которой появляется достаточное для инициирования реакции количество атомов хлора, лежит значительно выше температуры кипения хлорируемых алканов. Тепловой эффект реакций хлорирования парафиновых углеводородов определяется тепловыми эффектами разрыва связи С1—С1 при образовании атомарного хлора и связи С—Н в углеводороде. В табл. 5 приведены результаты экспериментального определения теплового эффекта хлорирования некоторых углеводородов и их хлорпроизводных (в среднем он составляет 24—25 ккал/молъ) [29]. [c.256]

Христиансен ввел в коэффициент Р в уравнении (4.42) сомножитель, учитываюш,ий инактивацию активных молекул растворенного вещества молекулами растворителя и различными растворенными частицами. Одно время предполагали, что такие процессы инактивации происходят весьма часто и что бимолекулярные реакции в растворах должны идти намного медленнее, чем те же реакции в газовой фазе. Чтобы решить этот вопрос, были проведены специальные исследования скоростей некоторых реакций в газовой фазе и в растворе, которые, по-видимому, определяются двойными соударениями, хотя в ряде случаев и осложнены другими процессами. К ним относятся разложение окиси хлора [34, 53], разложение озона в присутствии хлора [9, 11], разложение дииодэтилена, катализируемое атомарным иодом [19, 59[ превращение ортоводорода в параводород, катализируемое молекулярным кислородом [29], многочисленные реакции Дильса— Альдера [74], обменная реакция между бромид- [c.96]