Дублеты масс и разность масс

УИ.Б. ДУБЛЕТЫ, ЧАСТО ВСТРЕЧАЮЩИЕСЯ В МАСС-СПЕКТРАХ. И СООТВЕТСТВУЮЩИЕ ИМ РАЗНОСТИ, МАСС (ТАБЛ. 129) [c.265]

Дублеты, часто встречающиеся в масс-спектрах, и соответствующие им разности масс [c.860]

Измерение массы на масс-спектрографе предусматривает определение расстояния на фотопластинке между линией, соответствующей иону с известным отношением массы к заряду, и линией, для которой это отношение неизвестно. Если известна дисперсия прибора, то по этому расстоянию можно определить, разность масс [1336]. Большинство точных масс-спектрографических определений масс проводится по мультиплетам , обычно дублетам или триплетам. Мультиплеты образуются группами ионов, различающимися по отношению массы к заряду на величину меньше единицы. Так, номинальному отношению массы к заряду 16 могут отвечать ионы H , СНзО ", О, NH , ЫН, [c.46]

Еще один метод, пригодный для сравнения разностей масс, так называемый метод сдвига поля , использует искусственные дублеты и применим для спектров с большим количеством пиков, для которых сравниваются разности масс. Примером могут служить масс-спектры элементов с несколькими изотопами при соседних массовых числах. На фотопластинке производят две съемки при несколько различных напряженностях поля таким образом, что. один спектр смещен относительно другого почти точно на одно массовое число Это позволяет очень точно сравнивать разности масс. [c.47]

Отношение масс двух компонентов дублета может быть определено непосредственно путем изменения напряжения и измерения отношения двух напряжений, и, как показано ниже, для близких дублетов отношение масс может быть превращено в разность масс даже в том случае, если неизвестно точное значение одной из масс. Предположим, что два компонента дублета имеют массы М+т) и УИ и что напряжения, при которых регистрируется каждый из компонентов, соответственно равны VI и Уг- Тогда, согласно теории, записывается соотношение [c.51]

Ожидаемая точность измерения разности масс близкого дублета получается следующим образом. Если стандартное отклонение в величинах Уи Мит будет бУь 6У2, бМ и бт, то при применении элементарной теории ошибок [2039] к уравнению (10) получаем [c.52]

Дублеты масс и разность масс [c.62]

Пик ионов (МНд) в спектре изопропиламина является вторым по величине, достигая почти 20% от интенсивности максимального пика ионов с массой 44. Пик с массой 18 могут давать также ионы (НгО), которые возникают благодаря наличию воды в исследуемом образце. Разность масс ЫН4 — НгО столь велика, что подобный дублет частично разрешается в большинстве аналитических приборов. Однако обычно достаточно измерить соотношение высот пиков 18 и 17, чтобы убедиться в отсутствии примеси воды в образце. Это отношение для аминов значительно выше, чем для воды. [c.399]

Для масс-спектров органических соединений характерны дублетные пики, образованные ионами, состоящими из распространенных изотопов (С 2Н4—О ДМ = 36,396-10 3 а.е. м.), и ионами, включающими в себя малораспространенные изотопы (С Н—С ДУН = 4,468-10 ат. ед. массы). Возможность разрешения этих дублетов определяется величиной М/ДЛ1, где М — масса, для которой наблюдается дублет, а AM — разность масс ионов, образующих дублетный пик. Наиболее часто встречающиеся дублеты в масс-спектрах органических веществ, содержащих атомы Н, С, N, О и S, образуются ионами, и для их разрешения в области масс 400 требуется разрешающая сила порядка 10 000. При этом предполагается, что полное разрешение дублетных пиков не обязательно для идентификации компонентов дублета. [c.290]

ОДНОГО тина, но и группы ионов, образующие в спектре мультиплетную линию, компоненты которой отличаются один от другого на малую долю атомной единицы массы. Для масс-спектров органических соединений характерны дублетные линии, образованные как ионами, состоящими из распространенных изотопов, (GH4—О ), так и ионами, включающими в себя редкие стабильные изотопы (СН— С). Возмоншость разрешения таких дублетных линий определяется величиной МИ М, где М — масса, для которой наблюдается дублет, а АМ — разность масс ионов, образующих дублетную линию. [c.327]

Разность масс молекулярного водорода и дейтерия ( Нг— измерялась с большой точностью особым методом дублетов на масс-спектрографе с хорошей разрешающей силой и в энергетических единицах равна 1,442 Мэе. Точность определения массы нейтрона в данном случае зависит лишь от точности измерения энергии связи дейтона ев- Энергию связи дейтона можно определить или по фоторасщеплению дейтона [реакция В(у, п) Н], или по у-лучам, испускаемым в обратном процессе захвата нейтрона протоном [реакция Н(п, у) 0] с образованием дейтона. [c.150]

При очень высоких R относительную разность масс измеряют только в тех случаях, когда необходимо разрешить какой-либо близкий дублет, ибо с ростом R интенсивность пиков падает столь резко (за счет ограничения углов расходимости пучка и уменьшения ширины щелей), что выигрыш в точности не достигается. [c.28]

Чтобы осуществить измерение масс, напряжение, необходимое для электростатического анализатора, обеспечивается при помощи схемы, изображенной на рис. 16, а именно переключателем группы контактов высокоскоростного реле. В процессе работы реле напряжение электростатического анализатора переключается от одной величины к другой. В это же самое время вторая группа контактов включает ускоряющее напряжение таким образом, что отношение ускоряющего и отклоняющего потенциалов сохраняется постоянным. Если реле включается синхронно с разверткой частоты смещения осциллографа то на экране можно наблюдать оба члена дублета и установить величину АК так, что они окажутся совмещенными. Тогда разность масс АМ между компонентами дублета определится выражением АМ = Положение совпадения может быть определено с высокой степенью точности различие формы [c.53]

Допустим, что масс-спектр органического соединения дает нам отчетливый пик, принадлежащий молекулярному иону, и лишь малые пики ионов, на одну или две массовые единицы меньшие молекулярного, образующиеся вследствие отрыва водорода от молекулярного иона. При этом наложение на молекулярные ионы осколочных, обедненных водородом, содержащих тяжелые изотопы, будет незначительным. Элементарный состав такого иона может быть получен путем измерения его массы с достаточной точностью. В приложении 1 собраны массы различных комбинаций атомов углерода, водорода, азота и кислорода. Каждому массовому числу, приведенному в таблице, соответствуют комбинации не только целых молекул, но и осколков, и ниже описан способ, позволяющий различить молекулярный и осколочные ионы. То, что состав ионов может быть получен на основании измерения масс, указывалась выше, но следует рассмотреть точность, необходимую в тех случаях, когда присутствуют только атомы углерода, водорода, азота и кислорода, поскольку эти элементы являются основными в органической химии. Точность, необходимая при измерении масс синглетных ионов, может быть установлена на основании изучения дублетов, поскольку разделение компонентов дублета характеризует требуемую точность измерений. Дублеты, перечисленные в приложении 3, показывают, что пики с одинаковыми массовыми числами, не содержащие тяжелых изотопов, могут отличаться по массам на одну из следующих разностей [c.308]

Для масс-спектров органических соединений характерны дублетные пики, образованные ионами, состоящими из распространенных изотопов ( H4—О АМ = 36,396 Ю З ат. ед. массы), и ионами, включающими в себя малораспространенные изотопы (С Н—С ДМ = 4,468 10 ат. ед. массы). Возможность разрешения этих дублетов определяется величиной М/АМ, где М — масса, для которой наблюдается дублет, а АМ — разность масс ионов, образующих дублетный иик. Чтобы разрешить все возмол<ные мультиплетные пики, требуется очень большая разрешающая сила так, например, для разделения N3—С2Н2О3 необходима разрешающая сила 100 000 [217]. Однако наиболее часто встречающиеся дублеты в масс-спектрах веществ, содержащих атомы Н, С, N, О и S, образуются попами, отличающимися по составу только простыми группами, для разрешения которых в области масс 400 требуется разрешающая сила порядка ЮООО. При этом предполагается, что полное разрешение дублетных пиков не обязательно для идентификации компонентов дублета. [c.125]

Для масс более 32 а. е. м. ядерных данных мало но массы атомов до титана рассчитаны только на основании ядерных данных [584]. Были сделаны расчеты масс тяжелых изотопов с использованием масс-спектроскопических и ядерных измерений к наиболее полным относятся работы Вапстра [2122], Хьюдженса [989 и Дакворта [536, 537]. Хотя ошибки в ядерных измерениях возрастают по мере увеличения разности значений рассматриваемой массы и массы кислорода, Q-величина может быть использована для определения разницы масс в различных дублетах. Недавно было обнаружено различие в значениях Q-величины в области средних масс [1096], что привело к повторному определению и уточнению масс-спектроскопических результатов. Используя разности масс, полученные из ядерных реакций, и массу Hg, определенную масс-спектрометрически, для определения изотопов в области масс 200, Керр и Дакворт [1097 показали, что принятые значения масс в этой области занижены на 1—2 Мэз. Вообще совпадение новейших масс-спектроскопических данных и результатов измерений, полученных другими методами, очень хорошее, и систематические ошибки почти полностью исключаются. [c.45]

При работе реле напряжение на отклоняющих пластинах (и ускоряющее напряжение с другой системы контактов реле) подается таким образом, чтобы поочередно отбирать компоненты дублета. Разность масс АМ дается в виде MAR/R. I — реле 2 — к aнaлиJaтopy. [c.54]

Для установления точности масс-спектрометрических определений был проведен ряд контрольных исследований. В одном из таких экспериментов проводилось измерение дублетов Ог— S, С2Н4 —СО через определенные промежутки времени с интервалом в несколько месяцев между первым и последним определением. В другом случае измерялись одинаковые разности масс по нескольким массовым числам для получения сведений о линейности шкалы масс и схемы, измеряющей напряжение. Например, была измерена разность масс СН4 — О (с номинальной массой 16), а также массы 28 и 44 на дублетах G2H4 — Со и У2(СзН8 — СО2) соответственно было получено вполне удовлетворительное совпадение результатов. [c.54]

Предлагались различные методы анализа смесей, компоненты которых отличаются только по изотопному составу. Теоретически возможно, применяя высокое разрешение, разделить многие пики в масс-спектрах таких смесей. Разность масс Hg и О составляет только 1,55-10 а. е. м., и для разделения изобарных ионов требуется разрешающая сила 646 на каждое массовое число. Так, например, в масс-спектре метанов М/АМ между (СН4) и ( H3D) при массе 16 составляет 10365. Разность масс СН — С составляет 4,48-10- а. е. м., поэтому для разделения таким способом дублетов требуется разрешающая сила 223,4 на каждое массовое число. Несмотря на то, что потенциалы появления молекулярных ионов близки, потенциал появления иона (СН2О) из монодейтерометана почти на 1 эв больше, чем для метана [1944] это обеспечивает возможность определения молекулярных ионов при использовании низких энергий ионизирующих электронов без помех, обусловленных осколками других присутствующих соединений. [c.473]

На рис. 13 показаны дублеты, наблюдаемые в масс-спектре смеси к-октана и гептанона-3 и обусловленные разностью масс атомных групп СН4 — 0. Масса 114 отвечает молекулярному нику, для которого М1АМ = 3130. При 8ия = и "п = 0,023 мм можно было бы получить [c.69]

Са51.. Т о г d а п Е. В., Разности масс основных дублетов, используемых при определении атомных весов изотопов С и N. (Применение масс-спектрометра.) Там же, р. 710. [c.615]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология