комбинация метод сдвига

Основным оптическим методом определения органических соединений в водных средах является флуориметрия. Полосы флуоресценции сложных органических молекул значительно сдвинуты относительно длины волны возбуждающего излучения (стоксов сдвиг составляет десятки нанометров), и поэтому простыми средствами может быть подавлена фоновая засветка на частоте зондирования без ущерба для полезного сигнала. Вторым достоинством флуоресцентного метода является его большая чувствительность (сечение флуоресценции, как правило, на несколько порядков превышает сечение спонтанного комбинационного рассеяния (СКР), также дающего сигналы на смещенной частоте). Индикатриса флуоресценции обычно представляет собой сферу, что важно при дистанционном зондировании, когда регистрируется обратный эхо-сигнал. Флуоресценция может быть охарактеризована целым рядом параметров (форма и положение полос флуоресценции и возбуждения флуоресценции, время жизни возбужденного состояния и т. д.), которые в отдельности или в комбинации могут быть использованы для количественных и качественных оценок органических соединений. [c.168]

Существует два пути для получения требуемых данных. Во-первых, можно попытаться получить с помощью реологических измерений два или более специфических параметра, которые определяются степенью полидисперсности образца таким образом, что комбинация этих параметров дает показатель полидисперспости. Эти методы можно назвать параметрическими . Очевидно, подобные методы будут обладать всеми хорошо известными недостатками оценки полидисперспости с помощью только одного показателя. Во-вторых, можно воспользоваться полной кривой течения. Кривая течения представляет собой графическую зависимость эффективной вязкости или напряжения сдвига от средней скорости сдвига, полученную в диапазоне от максимальной до минимальной ньютоновской вязкости. Подобные кривые течения являются реакцией раствора или расплава па изменяющуюся скорость сдвига и содержат большую информацию о свойствах исследуемой системы, в том числе и о кривой раснределения но молекулярным весам в образце. Проблема- заключается в выделении из всей содержащейся в кривой течения информации именно тех данных, которые определяются полидисперсностью. Можно, однако, избежать необходимости решения этой запутанной задачи таким построением кривых течения, которое позволяет получить на графиках прямые линии. Параметр полидисперспости можно будет рассчитать по тангенсам угла наклона этих прямых линий. Такой способ обладает незначительными преимуществами по сравнению с параметрическими методами, и полученные результаты практически не оправдывают усилий, затраченных на довольно трудную экспериментальную работу. Наиболее полный метод, конечно, должен был бы заключаться в подробном анализе кривой течения с тем, чтобы получить точную кривую распределения. Автор настоящей главы полагает, что осуществить такой анализ в принципе можно, однако практическое решение задачи удастся получить очень нескоро. Предпринимались попытки подойти к решению указанной задачи как с теоретической, так и с практической точки зрения, однако разрыв между этими двумя подходами столь велик, что до сих пор их пе удается объединить. Подобное положение наблюдается также и в случае получения данных о степени полидисперсности образцов из релаксационных кривых. В настоящее время еще недостаточно разработаны теоретические концепции для того, чтобы на их основе можно было проводить экспериментальные исследования. Поэтому практически все предпринимаемые шаги в этом направлении остаются более или мепее [c.271]

Динамическая оценка может быть улучшена комбинацией методов усреднения и сдвига [c.130]

КОМБИНАЦИЯ рН-СТАТИЧЕСКОГО И АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДОВ Во многих случаях при амперометрическом титровании в результате сопутствующего изменения pH происходит сдвиг равновесия в сторону образования осадков, разрушение или образование комплексов и другие нежелательные явления. [c.71]

Знание химических сдвигов дает возможность расшифровывать сложные спектры больших молекул, что достигается путем простой комбинации селективного возбуждения и стробирующей развязки. При таком подходе каждый резонансный сигнал возбуждается селективно, затем устройство развязки выключается, что создает условия свободной прецессии резонансных линий мультиплетных сигналов, и Фурье-преобразование генерирует мультиплетные подспектры, соответствующие выбранному положению резонансного сигнала. Серия таких подспектров воссоздает обычный полный спектр со всей картиной связей. Дополнительную информацию относительно связности мультиплетных сигналов можно получить, используя методику селективного двойного резонанса, такую как селективный перенос населенности. Эти методы позволяют определить знаки констант спиновых связей, применяя мягкие селективные импульсы для облучения ядер, связанных с наблюдаемым ядром. [c.5]

Взвешенную линейную комбинацию можно получить, воспользовавшись одним из трех методов, описанных в разд. 6.3.1. В данном случае удобно осуществлять сдвиг фазы опорного канала приемника на величину [c.362]

На рис. 7.8—7.10 схематически изображены способы испытаний на прочность при сдвиге. По некоторым стандартам эти методы нельзя применять для эластичных материалов, таких как пластики, каучуки и их комбинации, так как при склеивании внахлестку в соединении в результате деформации субстратов возникают напряжения отдира. Для предотвращения этого испытания проводят на соединениях, конструкция которых исключает деформацию субстратов, возникающую из-за того, что нагрузка не действует точно в плоскости шва. [c.213]

Теперь равняется -С + 2х (использованное здесь обозначение взято из работы [25]). Т/ и Т можно изменять, в то время как сохраняется постоянным. Тогда обменные или ЯЭО-пнкн не изменяются от прохождения к прохождению, а нуль-квантовые пики модулируются как функция только Tj, поскольку все эффекты в оставшейся части т рефокусируются. Можно менять т, случайным образом, но все же прн использовании этою способа приходится полагаться на удачу, и надежное подавление можно получить лишь прн большом числе прохождений. Существует и другой метод, когда вычисляется оптимальный набор значений т, для каждого чнсла прохождений, который также зависит от диапазона подавляемых нуль-квантовых частот, т е. от разностей химических сдвигов между парами взаимодействующих ядер. Оказывается, что самый лучший результат дает комбинация вычисленных и случайных переменных при пошаговом изменении как функции /j. Тогда Tj выражается следующим образом [c.345]

Схема, предложенная Бэрчем [46] для интерференционной голографии прозрачных объектов, позволяет получить интерференционную голограмму фазового объекта при однократной экспозиции, но качество таких интерферограмм ниже, чем прп использовании двухступенчатого метода. Интерферометр Бэрча работает как интерферометр с диффузным стеклом его характеристики подобны характеристикам дифракционного интерферометра, описанного Краусхаром. Параллельный световой пучок малого диаметра, испускаемый лазером, расширяется вогнутой линзой (или объективом микроскопа). Мнимая фокальная плоскость этого расходящегося пучка проецируется в плоскость исследуемого участка t—1 линзой L и объективом ь Пучок частично рассеивается диффузным стеклом 5Р, расположенным в фокальной плоскости объектива 1 и выполняющим функцию делителя светового пучка. Основной пучок (сплошные линии) минует фазовый объект и используется в качестве сравнительного иучка. Рассеянный свет (штриховые линии) проходит через фазовый объект, в котором происходит сдвиг фаз. Фотопластинка НР, на которую фотографируется голограмма, расположена в фокальной плоскости объектива Ьо. Плоскость диффузного стекла проецируется на плоскость фотопластинки объективами Ь и Ьо. Комбинация лучей основного пучка и дифрагировавшего света со сдвигом фаз дает интерференционную голограмму. Чтобы получить интерференционную картину, проявленную голограмму устанавливают на прежнее место в оптической системе (без фазового объекта). Линза съемочной камеры, например Ьз, воспроизводит интерферо1рамму в илоскости изобра- [c.80]

Это особенно важно, когда в спектре появляются широкие линии (>50 Гц), так как их комбинация с частотно-зависимыми фазовыми сдвигами приводит к искажению базовой линии. Другое преимущество - это подавление более чем одной позиции путем разделения их по времении подавления по различным частотам. Однако в случае, когда гомоядерные эксперименты связаны с предварительным насыщением, возникает ряд проблем. Устройство развязки может возбудить мощный сигнал растворителя во время приема данных, если частота развязки будет близкой к частоте химического сдвига растворителя. Основным недостатком предварительного насыщения, как метода подавления интенсивных сигналов растворителя, является перенос насыщения от растворителя к обменивающимся протонам. Этот эффект может быть вызван либо химическим обменом, либо кросс-релаксацией. Интенсивность резонансных сигналов, способных к обмену, уменьшается, если скорость химического обмена или кросс-релаксации между ними и сигналами растворителя сравнима со скоростью их спин-решеточной релаксации в отсутствие обмена или кросс-релаксации. Для преодоления этих проблем был предложен метод, позволяющий выполнять экстраполяцию интенсивности пиков в отсутствие насыщенного сигнала растворителя. Эта методика основана на повторении эксперимента подавления сигнала растворителя с импульсами предварительного насыщения различной длительности. Взаимное насыщение уменьшается, если уменьшается мопщосгь импульсов предварительного насыщения. Трудность реализации этого метода состоит в том, что кратковременный импульс теряет свои селективные свойства. [c.12]

Для двухкомпонентной системы с неизвестными м. п. п. число неизвестных в исходной системе уравнений Фирордта можно уменьшить, если концентрацию одного из компонентов определить химическим или микробиологическим методом, по ИК- или ЯМР-спектру и т. д. К хорошим результатам может привести одновременное использование нескольких инструментальных методов анализа. В качестве удачного примера такой комбинаций укажем на изучение смесей цис- и трансизомеров тиоиндигоидов. Так как транс-изомеры способны к флуоресценции, а г йс-изомеры — нет, то сопоставление одновременных изменений в спектрах поглощения и в спектрах флуоресценции (при сдвиге равновесия под действием облучения) позволяет определить концентрации и м.п.п. изомеров [130]. [c.91]

Взаимодействие протеинов можно также исследовать с использованием относительно простых методов, которые позволяют обнаружить это взаимодействие по спектрам ЯМР Н. Примером таких исследований является изучение взаимодействия протеинов в фосфотрансферазной системе. При переносе фосфонатной группы в качестве промежуточного продукта должен образовываться комплекс из НРг и фактор III. Оба протеина независимо от того, находятся ли они в фосфорилированном или в нефосфорилированиом состоянии, в принципе могут взаимодействовать один с другим. Следует ожидать, что протеины могут быть обнаружены в каждой из таких комбинаций, однако взаимодействие будет меньшим, если обе компоненты либо находятся в фосфорилированном состоянии, либо, напротив, в нефосфори-лированном. Если в спектре ЯМР нефосфорилированного фактор III наблюдать за сдвигом резонансной линии гистидина в активном центре в зависимости от концентрации добавляемого нефосфорилированного НРг, то резонансная линия гистидина будет непрерывно смещаться в область сильных полей. Это типичное поведение для случая быстрого обмена между [c.109]

Недавно Бартоломью опубликовал предварительные результаты сравнения свойств нанесенного никеля с никелем в комбинации с Мо, Со, Р1, Ки и Р(1 [27]. Благородные металлы, как известно, обладают высокой селективностью в отношении образования метана. Естественно, что катализаторы типа N1—Р1/ /АЬОз показывают наиболее высокую селективность в отношении метана, в то время как добавки Со или Ки слабо подавляют образование метана. Эффекты образования сплавов могут быть увеличены в случае соблюдения условий, более соответствующих синтезу высших углеводородов. Исследование Pt—Респлавов методом спектроскопии Мессбауэра показало, что сплавление железа с платиной снижает его активность в процессе синтеза и сдвигает распределение продуктов в сторону низких молекулярных масс [28]. Эффект объяснен изменением плотности электронов при переходе от железа к платине. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология